顶空气相色谱分析课件.pptVIP

1.什么是顶空色谱 顶空分析的特点 顶空气相色谱 顶空气相色谱的分类 顶空GC通常包括三个过程：取样、进样和GC分析。 根据取样和进样方式不同，顶空分析可分为静态顶空GC分析和动态顶空GC分析。 顶空气相色谱的分类 静态顶空 手动进样 注射器进样（上海金凯德DJ-200T） 定量管进样 自动进样装置 注射器进样（岛津HSS-3A/2B） 压力平衡顶空进样（PE的HS-100) 压力控制定量管进样 动态顶空（吹扫-捕集） 注射器进样 定量管进样 注射器进样与普通自动进样器类似，只是增加了加热功能，并且采用气密注射器。 压力平衡顶空进样 压力控制定量管进样 吹扫-捕集 静态与动态顶空分析过程 静态和动态顶空气相色谱分析的特点 静态顶空VS动态顶空 静态顶空气相色谱 静态顶空气相色谱分析：是将样品密封在一个容器中，在一定温度下放置一段时间，使两相达到平衡，然后取气相进行分析。 工作原理：样品置于温度调节装置中，在预定温度下处理一定时间，使样品相与气相达到平衡，随后载气流将顶空气体的一个等分试样导入色谱柱，各挥发性成分在色谱中按常规方法被分离，由此可以确定原样品中各挥发性成分的种类及其浓度。 静态顶空制样装置 自动进样装置：A: 采用自动注射器取样进样B: 压力控制定量管进样:采用运载气体通过压力控制取样进样 特点：操作方便，简单，快速，清洁，易实现自 动化。 应用领域： ⑴一般痕量分析 HS-GC和DGC都可实现对超低浓度待分离成分的测定。对水中卤化氢的测定，含量在微克每升水平，可通过HS-GC完成测定（图9-6 ），啤酒中二元酮的测定，被鉴别出的两种化合物浓度都在12～25μg/L水平。 对于固体样品，可以加入液体改性剂来克服固体表面的强吸附性、减少平衡时间提高灵敏度，如对咖啡粉中1,2-二氯乙烯的浓度分析。 ⑵超痕量分析 解决待测样品浓度太低的办法是低温积聚法，即通过低温捕集将顶空样品中的待分离成分与大量气体分开，可在色谱柱前增加一个小低温捕集器，使挥发性成分被浓缩。 ⑶在样品瓶中反应 在样品瓶顶空进行化学反应，是不挥发前体物质分子产生挥发性衍生物，或者消除其他可能干扰HS-GC分析的某些样品成分。 应用：①应用低温积聚和减少样品成分的方法分析啤酒样品，在样品液中添加氢氧化钠溶液，可消除游离酸和酯的干扰。 ②奶油巧克力中乳脂的测定。 通过添加甲醇和甲醇钠，利用酯交换反应使甘油丁酸酯转为挥发性的丁酸甲酯。 ③泡菜中乳酸含量的测定，通过添加甲醇和硫酸氢钠，使其中的游离酸转化为挥发性甲酯。 ⑷非平衡静态顶空气相色谱 研究热敏性样品时，高温长时间平衡会导致成分发生变化，因此采用非平衡静态顶空法制样。如对生洋葱的特征性气味成分的分析。 ⑸用HS-GC进行图样分析/指纹识别 根据图谱的显著特性，识别特殊样品。如辨别优质薄荷油和变质薄荷油；生番茄、番茄汁和蔬菜汁（番茄汁为主要成分）的分析图谱区别。 影响静态顶空气相色谱的因素 样品的性质 进样量 平衡温度 平衡时间 与样品瓶有关的因素：样品瓶、密封垫 动态顶空气相色谱工作原理 挥发性成分惰性气体流进入低温或者装有吸附剂的捕集器，待分析挥发性成分被收集在捕集器中，吸附结束后，快速加热捕集器，用载气将其中被浓缩的或者被吸附的待分析气体吹扫出来，直接进入气相色谱分析。 动态顶空萃取→吹扫捕集→热解吸→GC分析 进样过程 操作参数/影响因素 1.温度：样品吹扫温度、捕集器温度、连接管路温度 2. 吹扫流速和吹扫时间 特点及应用 重现性非常好。应用于各个领域，如对水中挥发性有机化合物的测定，可检测到水中微克每升含量水平的挥发性成分。 顶空相关的标准 美国EPA方法 应用领域 国内顶空进样器 国外自动顶空进样器 国外仪器有 DANI 、Agilent、PE、CTC 成都科林分析技术有限公司研发生产：AutoHS自动顶空进样器 北京雷德科技发展有限公司 研发生产：HSJ-05B (A)顶空进样器 北京北分三谱仪器有限责任公司研发生产：第三代ASH系列多模式顶空进样装置 北京中兴汇利科技发展有限公司研发生产：DK-3001A等顶空进样器 1:恒温液出口；2:注射器入口；3:恒温器；4:放置样品口；5:恒温液入口；6:样品 静