用于层压板有机硅改性酚醛树脂热性能及固化研究-武汉工商学院.docVIP

用于层压板有机硅改性酚醛树脂热性能及固化研究 廖庆玲 （武汉工商学院 环境生物工程学院， 湖北 武汉 430065） 摘 要：本研究制备了带有柔性长链的十二烷基三甲氧基硅烷改性的酚醛树脂。红外光谱分析（FT-IR）发现酚醛树脂中引入了新的基团，十二烷基三甲氧基硅烷水解后形成的水解产物与酚醛树脂发生了反应封锁了部分酚羟基引入了新的基团Q331 文献标识号：A 文章编号：2044/ZY（2015）01-0000-00 1前言 酚醛树脂属于有机合成树脂之一，具有良好的绝缘性能和粘合性能，成本低，是一种应用最早、用途较广的绝缘材料。因它具有热固性，最后成为不溶解不熔化之物，所以作为层压和模压中的粘合剂。普通酚醛树脂的脆性大，容易崩裂，在很多方面限制了它的应用。因此为了在保证其良好耐热性的基础上尽可能的提高酚醛树脂的韧性采用改性酚醛树脂在酚醛树脂的分子结构中引入柔性烷基链，在尽可能不降低酚醛树脂耐热性的基础上，提高其机械性能。实验主要原料及化学试剂：苯酚、甲醛、。 在电子天平上称取苯酚100g，甲醛溶液（质量分数37%）103g，氨水（质量分数25%）6g加入到带有冷凝管装置的三口烧瓶中，插入温度计，搅拌加热，此时的溶液为无色透明。称取6g十二烷基三甲氧基硅烷放在杯中，加入一定量氨水和蒸馏水以及乙醇使有机硅水解，备用。升温至80时降低加热速率，直到98开始沸腾。保持98平稳沸腾，10分钟后，溶液呈现为微浅黄色，并且回流水珠下滴后呈现乳白色并迅速消失保持平稳沸腾40分钟左右，反应物由透明液体转变为乳白色，乳化开始待反应物乳化到一定程度时，80℃以上抽真空进行脱水，到85时停止并将有机硅水解物加入到酚醛树脂中，控制温度在80到85之间其粘度时，停止加热。加入60g不停搅拌稀释树脂粘度降温至40左右出料。将树脂倒入准备好的空瓶中，做好标记并称量树脂质量备用。 红外测试仪器为傅立叶变换红外光谱仪，型号Thcrmo?Nicolet?Nexus，扫描范围为400cm-14000cm-1。本试验为5%十二烷基三甲氧基硅烷水解产物改性的酚醛树脂，是未经固化的酚醛树脂。 差热分析热失重样品为未固化的酚醛树脂，采用德国NETZSCH公司生产的型号STA?409?PC/PG同步热分析仪。测试条件为：在N2气氛中，气流速率为60m/min，从40到800 DSC仪器为美国生产的型分析仪。测试条件为：在N2气氛中，升温速率为10、15和20℃/min。 图3-1 十二烷基三甲氧基硅烷改性酚醛树脂红外图谱 红外图谱在756cm-1和825cm-1处有较强的吸收峰，说明酚醛树脂主要以邻-邻位邻-对位连接有机硅可通过硅羟基或硅烷氧基与苯环上的羟基进行脱水或脱醇与酚醛反应。图2-3为加入5%有机硅改性的酚醛树脂的红外吸收，1015cm-1和440cm-1处为Si-O-Si的对称振动弯曲振动峰，表明已经有部分的十二烷基三甲氧基硅烷发生了自我水解缩合在977cm-11109cm-1处是Si-O-R芳香族的吸收峰，酚羟基3330cm-1处吸收峰强度有所下降，我们可以十二烷基三甲氧基硅烷水解后形成的水解产物与酚醛树脂发生了反应封锁了部分酚羟基，引入了?Si-O-Si键结构 图3-2 十二烷基三甲氧基硅烷改性酚醛树脂TG-DTG图谱 由有机硅改性酚醛树脂的TG/DTG曲线可知，有机硅改性的酚醛树脂固化物的初始分解温度为320℃，此时树脂的失重率仅为16.92%，表明有机硅改性酚醛树脂固化物的耐热性较好，可在较高温度下使用。降解速率最快的温度点在492.8℃，失重过程主要发生在400-600℃，这期间树脂损失了约28%的重量。在600-800℃之间树脂质量变化不大，在800℃时其残炭还有50%。该树脂固化后耐热性较好，结构决定性能，可能是由于引入的Si-O-R键键能较大，使其耐热性得到改善[8]。 3.3 有机硅改性酚醛树脂固化动力学参数的确定 固化反应动力学参数主要包括3个：表观活化能（E），指前因子（A）和反应级数（n）。根据计算需要，作者将样品在不同升温速率下做了4个DSC曲线，如图3-3。 图3-3 不同升温速率下的有机硅改性酚醛树脂的DSC曲线图谱 表3- 不同升温速率下所数据值 /min） （K） - 20 2.995732 429.6 9.1334 0.002328 15 2.70805 423.9 9.3907 0.002359 10 2.302585 415.1 9.7551 0.002409 5 1.609438 397.6 10.3624 0.002515 根据图3-3，得出表3-1的相关数据，其中：代表峰值温度(K)；代表升温速率(℃/min)； E则为表观活化能(J/mol)，R为理想气体常数，其值为8.