化学竞赛元素部分——卤素.pptVIP

主要内容 通性 典型非金属，易得到一个电子形成 -1 氧化态； I1均较大，难以失去电子，E1均较大，易得电子； X- 离子可以形成离子键、极性共价键以及配位键； 除F以外，nd轨道可以参与成键，因此可以形成高氧化态化合物。 通性 通性 通性 通性 通性 存在形式 均以化合态存在，多以氢卤酸盐形式存在，碘还以碘酸盐形式存在； 卤素的发现（以时间为序） 由瑞典化学家舍勒(C.W. Scheele)在1774年用软锰矿(MnO2)与盐酸反应而发现的。 单质的制备 Karl Chrite曾推断：路易斯酸如SbF5能将另一个较弱的路易斯酸MnF4从稳定配离子[MnF6]2－的盐中置换出来。MnF4不稳定，易分解为MnF3和1/2F2，他首次用化学方法制得氟，这是1986年合成化学研究上的一大突破。4KMnO4 + 4KF + 20HF ＝ 4K2MnF6 + 10H2O + 3O2SbCl5 + 5HF ＝ SbF5 + 5HCl2K2MnF6 + 4SbF5 ＝ 4KSbF6 + 2MnF2 + 2MnF3 + F2↑ 单质的制备 工业上从海水中制溴，先通入氯置换出溴（pH=3.5 ）, 再用空气把溴吹出以碳酸钠吸收： 3Na2CO3 + 3Br2 ＝ 5NaBr + NaBrO3 + 3CO2 硫酸酸化，又析出单质溴。(1吨海水可制得约0.14kg的溴) 碘化物与浓H2SO4反应2NaI + 3H2SO4 + MnO2 ＝ 2NaHSO4 + MnSO4 + 2H2O + I2 此反应式是自海藻灰中提取碘的主要反应。 碘主要的制备方法为还原碘酸钠 2IO3－ +5HSO3－ ＝ 5SO42－ + H2O + 3H+ + I2 单质的颜色 碳氟化合物 无水金属卤化物的制备 氧化物及含氧酸 氧化物及含氧酸 氧化物及含氧酸 卤素的含氧酸酸性 小结 小结 含氧酸盐 卤素互化物 卤素互化物 拟卤素 拟卤素 The End 卤素互化物是由不同卤素原子之间形成的，因而又叫卤素间化合物，通式为XY，XY3，XY5和XY7（X≠F，Y≠I） XY XY3 XY5 XY7 ClF(无色，l) BrF(亮棕，l) IF BrCl(红棕，l) ICl(红色，s) IBr(黑色，s) ClF3(无色，l) BrF3(黄，l) (IF3)n(黄，l) I2Cl6(亮黄，s) ClF5(无色，l) BrF5(无色，l) IF5(无色，l) IF7(无色，s) XY XY3 XY5 XY7 像单质卤素一样，所有卤素互化物都是氧化剂。 卤素互化物易于水解： IF5 + 3H2O == HIO3 + 5HF 卤素互化物的性质往往介于组成它们的卤素双原子分子的性质之间： Cl2 ICl I2 颜色 熔点/℃ 沸点/℃ 黄绿 -101 -35 深红 27 97 黑色 114 184 指包括氰 (CN)2、硫氰 (SCN)2、硒氰 (SeCN)2、氧氰 (OCN)2 等在内的一类化合物，它们与卤素 X2 的性质很相似，因此被称为拟卤素。 如在加热或光照条件下 (CN)2与 H2 也能发生类似于 Cl2 与 H2 之间的链反应： Cl2 → 2Cl? (CN)2 → 2CN? H2 + Cl? → HCl + H? H2 + CN? → HCN + H? H? + Cl2 → HCl + Cl? H? + (CN)2 → HCN + CN? 总反应 H2 +Cl2 → 2 HCl H2 + (CN )2 → 2 HCN 拟卤离子不是球形，其离子化合物的晶体结构往往与卤化物不同，如 NaSCN 不是 NaCl型的面心立方结构。 单质均易挥发；可生成HX类型的酸；与碱、水也发生类似反应；Ag+、Hg22+、Pb2+的盐难溶；有配位能力；有较弱还原性，其还原能力次序为：F-OCN-Cl-Br-CN-SCN-I- 相同点 不同点 (CN)2 + 2OH- == CN- + OCN- + H2O 4H+ + 2SCN- + MnO2 == Mn2+ + (SCN)2 + 2H2O * 卤 素H A L O G E N 单质的性质及制备方法 2 化合物（氢化物、氧化物及其水化物） 3 卤族元素通性及存在形式 1 拟卤素 4 149 190 240 155 EBond M-M I Br Cl F 元