大学化学第二章 物质的相互组织方式—第二节.ppt

* * * * 作为博士论文，其导师对其观点不能理解，另一导师则持怀疑态度。最后，由于委员会支持教授们的意见，阿累尼乌斯的论文答辩没有通过。只是在德国著名物理化学家奥斯特瓦尔德的慧眼独识下，支持他的观点，亲自到乌着萨拉请他到德国里加大学任副教授，这迫使乌管萨拉当局同意聘他为该校讲师。 他根据物理化学的原理，最早预言太阳的能量来自原子的反应，特别是由氢原子结合成氦原子的反应。他还发现二氧化碳有较强吸收红外辐射的能力，较早提出二氧化碳对地球温室效应影响的见解。此外，他对慧星、北极光、冰川等的成因作了较深刻的研究，并提出了有价值的见解。最先对血清疗法的机理作出化学解释，特别是开创免疫化学研究的航道，以及各种毒素的化学结构对人体、动物体中毒机理的研究作出了一定贡献。 * * 对电离理论的检验，发现了离子有“活度”的因素。 * * * * * * 阿累尼乌斯电离学说要点 由于溶剂的作用，电解质在水中自动解离成带相反电荷的两种离子——正离子和负离子，这种现象就称为“电离”。 电离是在溶解过程时就发生的，而不是在导入电流后方能形成离子。电解质溶液之所以能导电是基于正、负离子的存在。 正、负离子在溶液中不停地运动，相互碰撞时可结合成分子，故溶液中电解质只是部分地电离，电离的百分率就称“电离度”。 阿累尼乌斯(1859-1927) 瑞典物理化学家，只用两年他就通过了学士学位的考试，1878年开始专门攻读物理学的博士学位。 1883年5月，提出了电离理论的基本观点：“由于水的作用，电解质在溶液中具有两种不同的形态，非活性的分子形态，活性的离子形态。溶液稀释时，活性形态的数量增加，所以溶液导电性增大”。 提出了酸、碱的定义；解释了反应速率与温度的关系，提出活化能的概念及与反应热的关系等。由于阿累尼乌斯在化学领域的卓越成就，1903年荣获了诺贝尔化学奖，成为瑞典第一位获此科学大奖的科学家。 著作：《天体物理学教科书》、《兔疫化学》、《生物化学中的定量定律》等 P159-161 强电解质溶液的离子互吸理论 离子氛这是德拜-休克尔理论中的一个重要概念。他们认为在溶液中，每一个离子都被反号离子所包围，由于正、负离子相互作用，使离子的分布不均匀。 若中心离子取正离子，周围有较多的负离子，部分电荷相互抵消，但余下的电荷在距中心离子 r 处形成一个球形的负离子氛；反之亦然。一个离子既可为中心离子，又是另一离子氛中的一员。 P161 德拜(1884-1966)美籍荷兰物理学家、化学家 发现了原子比热与温度间关系的规律，对热力学第三定律起了重要作用。 提出了“德拜比热式”，奠定了电解质偶极理论。 1916年与谢勒合作，提出了用X射线粉末照相测定晶体结构的方法。 提出了强电解质溶液的离子互吸理论，即德拜-休克尔理论；还建立了德拜-休克尔-翁萨格电导理论。 提出了分子偶极矩概念及其测定方法，偶极矩单位就用德拜的名字命名的。 通过对偶极矩、X射线和气体中电子的衍射的研究来了解分子结构，获1936年诺贝尔化学奖。 他还辛勤培养学生，在学生中L·C·鲍林和L·翁萨格先后获诺贝尔奖。 活度和活度系数 离子活度 a = ? ·(b/b?) 离子活度系数 离子强度 从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis 提出了离子强度（ionic strength）的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 I 等于： 式中 mB 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。I 的单位与 mB 的单位相同。 P162 ① 离子强度越大，离子间相互作用越显著， 活度系数越小； ② 离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接 近理想溶液，活度值近似等于浓度值。 ③ 离子电荷越大，相互作用越强，活度系数 越小。 P163-164 * * * * * * * * * * * * * * * * * * 现在人们已经清楚地认识到：溶液中溶质粒子是溶剂化的，溶剂化程度的大小与粒子种类、溶液浓度、温度等因素有关；再者，电子的被发现，共价键、分子的极性及van der Waals力等理论的形成，使人们认识到：极性也是非电解质分子的本性之一，受分子极性的影响，不同分子间的van der Waals力也不相同，极性分子和极性分子之间以较强的取向力为主进行相互作用，有的甚至可以形成较强的氢键，非极性分子和非极性分子之问以较强的色散力为主进行相互作用，极性分子和非极性分子之间以较弱的诱导力为主进行相互作用。 在那个年代，Raouh不可能考虑到极性也是非电解质分子的本性之一，溶液中溶质粒子的溶剂化作用，溶剂粒子与溶剂粒子问