分析化学第4章原子吸收光谱.pptVIP

4.1 概述 它是基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 一、光源及光源调制 对AAS光源的要求： a）发射稳定的共振线，且为锐线； b）强度大，没有或只有很小的连续背景； c）操作方便，寿命长。 常用光源：空心阴极灯；还有高频无极放电灯，蒸汽放电灯。 2）氢化物原子化 在一定酸度条件下，将试 样用NaBH4还原为元素气态 氢化物，并通过Ar或N2带入 热的石英管内原子化并测定 (右图)。 四、光谱干扰 1. 谱线重叠干扰：由于光源发射锐线，因此，谱线重叠干扰的较少。一旦发生重叠干扰，要求仪器可分辨两条波长相差0.1?的谱线。 消除：另选分析线。如V线（3082.11?）对Al线 （3082.15 ?）的干扰。 火焰的光谱特性 火焰的光谱特性指的是火焰的透射性能，它取决于火焰的成分，并限制了火焰的应用波长范围。 可见，烃类火焰在短波区的吸收较大，即透射性能较差，而氢火焰的透射性能则很好。 （2）试样在火焰原子化系统中的物理化学过程 （1）石墨炉组成 包括电源、保护系统和石墨管三部分。 保护系统： 保护气（Ar）分成两路 管外气——防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。 管内气—流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱 除加热初始阶段样品产生的蒸汽 冷却水——金属炉体周围通水，以保护炉体。 电源：10~25V，500A。 用于产生高温。 2. 电热原子化器－－ 石墨炉原子化器（Graphite furnace Atomizer） 石墨管：多采用石墨炉平台技术。如图： 在管内置一放样品的石墨片，当管温度迅速升高时，样品因不直接受热（热辐射），因此原子化时间相应推迟。或者说，原子化温度变化较慢，从而提高重现性。 （2）电热原子化过程 干燥 温 度 oC 时间，t 净化 原子化 灰化 虚线：阶梯升温 实线：斜坡升温 干 燥：去除溶剂，防样品溅射； 灰 化：使基体和有机物尽量挥发除去； 原子化：待测物化合物分解为基态原子，此时停止通 Ar， 延长原子停留时间，提高灵敏度； 净 化：样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管。 3. 低温原子化（化学原子化） 1）汞蒸汽原子化（测汞仪） 将试样中汞的化合物以还原剂（如SnCl2）还原为汞蒸汽，用Ar 或N2 带入吸收池进行测定。 汞蒸汽原子化 氢化物原子化 特点：可将待测物从大量基体中分离出来，DL比火焰法 低1-3个数量级，选择性好且干扰也小。 三、分光系统 包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。单色器的作用在于将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、惰性气体发出的谱线以及分析线的邻近线等与共振吸收线分开。 必须注意：在原子吸收光度计中，单色器通常位于火焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高(线色散率为10-30?/mm)。 四、检测器 使用光倍增管并可直接得到测定的吸光度信号（详见前述）。 单光束： 1）结构简单，体积小，价格低； 2）易发生零漂移，空心阴极灯要预热。 双光束： 1）零漂移小，空心阴极灯不需预热，降低了MDL； 2）仍不可消除火焰的波动和背景的影响 原子吸收仪器类型 4.4 干扰及其消除 一、物理干扰 来源：试样粘度、表面张力使其进入火焰的速度或喷雾 效率改变引起的干扰。 消除：可通过配制与试样具有相似组成的标准溶液或标 准加入法来克服。? 二、化学干扰 来源：Analyste ( Target species ) 与共存元素发生化学反 应生成难挥发的化合物所引起的干扰,主要影响原 子化效率,使待测元素的吸光度降低。 消除： 1. 加入释放剂：SO42-、PO43-对Ca2+的干扰----加入La(III)、 Sr (II)---释放Ca2+； 2. 加入保护剂（配合剂）: PO43-对Ca2+的干扰---加入EDTA---CaY(稳定但易破坏) 。 含氧酸中Mg 和Al 形成MgAl2O4---使Al急剧下降-----加8-羟基喹啉作保护剂。 3. 加入缓冲剂或基体改进剂：主要对GFAAS。例如加入 EDTA可使Cd 的原子化温度降低。 4. 化学分离：溶剂萃取、离子交换、沉淀