纳米TiO2对嵌段聚醚酯结晶及相态结构的影响.PDFVIP

维普资讯 第31卷 第2期 合 成 纤 维 工 业 V01．31 No．2 2008年4月 CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY ADr． 2o08 纳米 TiO2对嵌段聚醚酯结晶及相态结构的影响 宋晓芳 李 光 (东华大学材料学院纤维材料改性国家重点实验室，上海 201620) 摘 要 ：利用原位聚合制备了纳米TiO 质量分数为0．5％～1．5％的聚醚酯 ／纳米TiO 复合材料；分析研 究了纳米TiO对嵌段聚醚酯结晶及相态结构的影响。结果表明：TiO 的加入使硬段结晶的熔点下降，软段 结晶的熔点升高；硬段的结晶起始温度随TiO 含量增加稍移向高温，软段的结晶温度也随TiO 含量增多向 高温移动。玻璃化转变温度随TiO，含量的增加而稍有升高。添加质量分数0．5％TiO 的聚醚酯储能模量 (E )与频率 ( )的关系与聚醚酯相似 ，在低频区域出现末端区效应，显示嵌段聚醚酯具有微相分离的相态 结构；当TiO 质量分数 1．0％一1．5％，E 与 基本成线性关系，说明聚醚酯相分离程度减小，呈现均相结构 特征。 关键词 ：聚醚酯 纳米二氧化钛 结晶 相态 结构 中图分类号：TQ325．9 文献识别码 ：A 文章编号：1001．0041(2008)02．0037．04 聚醚酯弹性体(PEE)是 由对苯二甲酸丁二醇 司制；5L聚合釜：扬州普立特科技有限公司制； 酯(硬段)和脂肪族聚醚 (软段)组成的嵌段聚合 DSC204型差示扫描量热仪：德 国Netzsch公司制； 物，其 中聚对苯二甲酸丁二醇酯链段具有较高玻 微型注塑机：美 国Daca公司制；Q800型 DMA：美 璃化转变温度 ( )，可以结晶形成物理交联，而 国TA公司制；ARES．RFS型旋转流变仪：美 国TA 低于室温的脂肪族聚醚易于形变 。此类 由硬 公司制；JSM-5600LV型扫描电子显微镜：日本电 段与软段组成的嵌段聚醚酯一般认为呈现微相分 子株式会社制。 离的两相结构 。硬段、软段的化学组成、相对分子 1．3 聚醚酯 ／纳米Tio：复合材料的制备 质量对聚合物结晶、熔融行为以及相态结构、力学 用旋转蒸发仪将水分散的纳米 TiO 置换为 性能的影响已有众多文献报道 ¨ 。但当纳米粒 以BD为分散介质备用 。将一定配 比的 DMT， 子添加到此类体系中对相态结构的影响较少有文 BD，PTMO，TiO 浆液、催化剂加入反应釜中，先在 献涉及。近年来，纳米粒子填充聚合物体系受到 IO0~C下真空除水，然后逐步升温至 205~C进行酯 广泛 关注 。作 者 以对 苯 二 甲酸 二 甲酯 交换反应，当甲醇流出量为理论量的90％以上， (DMT)、1，4一丁二醇 (BD)、聚四氢呋喃醚二醇 认为酯交换反应完全；再升温至245oC，抽真空进 (PTMO)为原料，采用原位聚合法制备了聚醚酯 入缩聚反应阶段 ，真空度小于 80Pa，当功率达到 ／纳米TiO 复合材料，利用差示扫描量热(DSC) 一 定值后在氮气保护下出料 ，得到聚醚酯 ／纳米 分析了嵌段聚合物的结晶和熔融，采用动态力学 TiO 复合材料，各试样的组成见表 1。 性能(DMA)和动态流变研究了相形态的变化。 表 1 各试样 的组成及特性粘数 Tab．1 Compositionandintrinsicviscosityofsamples 1 实验 1．1 原料及试剂 水分散纳米 TiO ：粒径 7ilm，日本 Ishihara Sangyo公司产；DMT：工业级，伊朗进