钾助剂对硼铝酸铜催化脱氢环化性能的影响-分子催化.PDFVIP

　第２２卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．５　 　２００８年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０５０４３４０５ 钾助剂对硼铝酸铜催化脱氢环化性能的影响 １） 张爱军，武红丽，曹　飞 ，郭　 成，韦　萍 （南京工业大学　制药与生命科学学院　材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京２１０００９） 摘　要：通过添加不同含量的Ｋ，考察了钾助剂对硼铝酸铜催化邻乙基苯胺脱氢环化制备吲哚的影响，并通过 ＸＲＤ、ＴＰＤ、ＴＰＲ、ＴＧ对催化剂进行了表征．结果表明，Ｋ助剂的加入中和了部分催化剂强酸中心，在一定程度上 降低了催化剂表面酸性，但对催化剂表面积炭没有明显改善．钾助剂的添加提高了催化剂晶粒的分散度，并且与 －１ 活性组分发生协同作用，改善了催化剂的脱氢反应性能．在空速为０１ｈ 、水油摩尔比为１０∶１条件下，未添加 Ｋ的催化剂上，邻乙基苯胺的转化率为４５％左右，而添加了６０５％Ｋ的催化剂上，邻乙基苯胺的转化率提高到了 ６０％以上．同时，钾助剂的添加延缓了铜氧化物的还原，减慢了催化剂失活的速度：未添加Ｋ的硼铝酸铜，反应 ８０ｈ后，邻乙基苯胺的转化率由５０％降至４１３％，而对应的修饰了６０５％ Ｋ的催化剂，转化率却基本维持不变． 关　键　词：Ｋ；硼铝酸铜；邻乙基苯胺；脱氢环化；吲哚 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　吲哚是生产Ｌ色氨酸的重要中间体，也是生产 对乙基甲苯（ＰＥＴ）制备对甲基苯乙烯（ＰＭＳ），虽然 一系列医药品、生物活性物质、染料、香料及化工 对转化率和选择性并无影响，却延长了催化剂的使 ［１，２］ 产品的原料，具有较为广泛的用途 ．目前国内 用寿命；而在邻乙基苯胺脱氢环化制备吲哚的反应 外关于制备吲哚的研究报道很多，其中以邻乙基苯 中，用Ｐｂ、Ｐｔ、Ｎｉ等改性后的硼铝酸铜催化剂与未 胺为原料催化脱氢环化制备吲哚的方法尤为高效； 改性前相比，催化性能性反而降低了．如添加Ｐｔ助 ［３］ ［４，５］ ［６，７］ Ｂａｒｔａ 、Ｒｕｔｇｅｒｓｗｅｒｋｅ 、ＬｏｎｚａＬｔｄ公司 等都 剂后的硼铝酸铜虽然具有良好的吲哚初始选择性， 对此脱氢环化反应的催化剂进行了深入的研究，但 但失活速度较快，两天后活性就降低了５０％．钾是 它们的效果都不是很好；而美国 ［８］ Ａｍｏｃｏ公司 开发 许多固体催化剂的有效助剂，有观点认为，添加碱 的硼铝酸铜脱氢环化催化剂却具有极好的催化效 ［１２］ 性助剂 可降低催化剂表面酸性，减少副反应．同 －１ 果，在低空速（００１ｈ ）、高水比（体积比１０∶１） 时碱金属可以作为电子型助催化剂，提高催化剂的 ［９］ ［１３］ 的情况下，反应转化率和选择性均达到９０％ 以 催化性能 ．我们拟通过向硼铝酸铜中添加钾助 上（以邻乙基苯胺计），因此，该催化剂对于吲哚的 －１ 剂以改善它的催化剂性能（在高空速０１ｈ 、低水 工业生产而言具有极其重要的意义． 比摩尔比 １０∶１条件下）．并采用 ＸＲＤ、ＴＰＤ、 硼铝酸铜是一种常用的脱氢和脱氢环化催化