第十九章 滴定分析法(二).pptVIP

三、缓冲溶液 1、缓冲溶液pH值的计算 2、缓冲容量：指把1升缓冲溶液的pH值变化一个pH单位所需的外来的酸或碱的量. 用来衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用β表示，反映了缓冲溶液抵御pH值变化的能力,数学表达式为： 影响缓冲容量的因素讨论： 以（HA—NaA）缓冲体系为例 (见P87页) (1)总浓度越大，缓冲容量越大．通常总浓度控制在0.01-1.0 mol/L范围． （２）缓冲对比值越接近１,缓冲容量越大 有效缓冲范围 3、缓冲溶液选择的原则 （1）缓冲溶液在分析过程中应无干扰 （2）所需控制pH值应在缓冲溶液的缓冲范围内 （3）如果缓冲溶液由弱酸及其共轭碱组成，pKa与所需控制液pH值尽量一致 （4）应有足够的缓冲容量，总浓度越大，缓冲容量越大，通常总浓度控制在0.01-1.0mol/L 四、 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂 1、酸碱指示剂的变色原理 （1 ） 指示剂的特点 a．弱的有机酸碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 酸碱指示剂的作用原理 当 ［In-］ =［HIn)］时， ［H+］= KHIn　即 pH = p KHIn 　　　　　称为“指示剂理论变色点” 在 pH = p KHIn± 1的范围内能看到指示剂颜色的 　过渡色，称为“指示剂理论变色范围” 　　指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐，酸碱滴定中选择的指示剂的p KHIn值应尽可能接近化学计量点的pH,以减小终点误差． 　实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 混合指示剂 5、影响酸碱指示剂变色范围的因素 （1）指示剂的用量 （2）温度的影响 （3）溶剂的影响 （4）滴定次序 (1)指示剂的用量 尽量少加，否则终点不敏锐 指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差 变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关 变色点pH取决于CHIn ；CHIn↑ 则pH↓，变色点酸移 (2)温度的影响 T → KHIn → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 (3)溶剂的影响 极性→介电常数→KHIn → 变色范围 (4)滴定次序 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 * 有效缓冲范围： pKa ? 1 (2)所需控制溶液的pH与选择缓冲对其弱酸的pKa值相等时，缓冲溶液的缓冲容量最大 1）HF-F-，pKa = 3.17 缓冲体系 2.17 ~ 4.17 2）HAc-Ac-， pKa = 4.76 3.76 ~ 5.76 3）H2PO4-—HPO42-，pKa2 = 7.21 6.21 ~ 8.21 4）Na2B4O7， pKa = 9.18 8.18 ~ 10.18 5）NH3-NH4+， pKa = 9.25 8.25 ~ 10.25 C OH OH COO - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 酚酞 羟式 醌式 (2)作用原理 indicator 作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判断[H+]的变化，确定滴定的终点。 碱色 酸色 作用原理: 酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色 甲基橙 (MO) H+ OH- 红3.1 橙4.0 4.4黄 pKa=3.4 酸式体 碱式体 或碱式体 酸式体 酸式体 碱式体 （醌式） （偶氮式） 甲基橙的δ-pH图 0 2 4 6 8 pH pKa=3.4, 红 橙 黄 3.1 4.4 0.66 0.34 0.91 0.09 0.8 0.2 1.0 0.5 0.0 δ 酚酞(PP) 是弱的有机酸。 酸性溶液中，酚酞主要以无色的羟式存在，在 pH9.1,主要以红色醒式结构． 2 指示剂变色范围 HIn H+ + In- KHIn= [In-] / [HIn] 10, 显示 In- 色 [In-] / [HIn] 0.1, 显示