第十二章 缩合.pptVIP

概 述 第一节 羟醛（醇醛）缩合反应 反应历程可表示如下: 三、含α-氢的同分子醛、酮自身缩合 四、异分子醛、酮交叉缩合 第二节 羧酸及其衍生物的缩合 反应历程:以苯甲醛与乙酸酐缩合生成β—苯基丙烯酸（肉桂酸）为例： 二、Knoevenagel-Doebner反应 三、Darzens反应 四、 Claisen反应 1、酯-酯Claisen缩合 第三节 烯键参加的缩合反应 二、 Diels-Alder反应 第四节 成环缩合反应 二、形成六员碳环的环合反应 （2）苯乙烯法 （3）萘醌法 三、形成杂环的环合反应 2.形成六员杂环的环合反应 练一练 1、羟醛自身缩合在有机合成上的特点是可使产物的（ ）增加一倍。 A、物质的重量 B、催化剂 C、碳链长度 D、小分子的摩尔数 2、达村斯（Darzers）缩水甘油酸酯缩合反应要在（ ）介质中进行。 A、有水 B、无水 C、无机 D、有机 3、以正辛醇为原料合成2-甲基辛醇。 2-巯基苯并噻唑是通用型橡胶硫化促进剂。它的工业生产主要采用高压法. 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 ②苯并噻唑衍生物的制备 例如先由甘油脱水生成丙烯醛，丙烯醛与苯胺反应生成N-苯胺丙醛，然后环合生成1,2-二氢喹啉，再用硝基苯氧化即得喹啉。 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 （2）苯并六员杂环的合成（喹啉及其衍生物的制备） 将4，5 -二氨基嘧啶在甲酸中加热，控制一定的pH值，首先生成甲酰化物，中间体不需要分离，直接在碱性中环合，即得嘌呤。 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 （3）嘌呤及其衍生物的制备 ①以嘧啶衍生物为原料 4-氨基-1-甲基咪唑-5-甲酰胺与碳酸二乙酯共热，可制得2，6-二羟基-7-甲基嘌呤。 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 ②以咪唑类衍生物为原料 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 ? * ? * 第十二章 缩 合 后页 知识目标和能力目标 3 1 概述 3 2 第一节 羟醛（醇醛）缩合反应 3 3 第二节 醛酮与羧酸及其衍生物的缩合 3 4 第三节 烯键参加的缩合反应 3 5 第四节 成环缩合 3 6 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 能力目标： 知识目标： ◆ 了解缩合反应的基本原理及影响缩合反应的主要 因素； ◆理解成环缩合反应的特点及反应条件和应用； ◆掌握各种缩合反应的基本方法、反应特点及产物 情况，并重点掌握羟醛（酮）缩合、酯缩合反应。 ◆能够灵活运用各种缩合反应的基本原理合成一 系列缩合产物； ◆能够将各种缩合反应的实验应用于工业生产。 脱去小分子 一般来说，缩合是指两个或两个以上分子通过生成新的碳-碳、碳-杂原子或杂原子-杂原子键，从而形成较大的单一分子的反应。 本章按参与反应的分子类别，选择精细有机合成中具有代表性的重要缩合反应进行讨论。 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 缩合反应的定义： 含有α-氢的醛和酮，在酸或碱的催化下生成β-羟基醛或酮类化合物的反应称为羟醛或醇醛（Aldol）缩合反应。 一、催化剂 （1）碱催化剂 弱碱:Na3PO4、NaOAc、K2CO3、Na2CO3、NaHCO3 强碱:NaOH、KOH、NaOEt、Al (t-BuO)3、NaH、NaNH2 碱的用量和浓度对产物的收率及质量均有影响。 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页 前页 后页 二、理论解释 （2）酸催化剂 盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、阳离子交换树脂、三氟化硼等可作羟醛缩合的酸催化剂。但其应用不如碱催化广泛。 以乙醛在碱催化下的缩合反应为例： 精细有机单元反应 第十二章 缩 合 首页