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九、硝基化合物 （1）分子离子峰较大； （2）取代基不同，消除的先后顺序不同，从而形成不同的碎片离子（根据其裂解特征推断取代基的位置）： a.间硝基苯乙酮失去Me的碎片峰为基峰； b.间硝基苯胺脱去硝基的峰为基峰; c.对硝基苯胺失去NO,CO等形成峰度相对高的碎片； d.邻位取代以生成脱OH的峰为主的碎片峰。 http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=eng 标准图谱库网址： 第四部分 基本有机化合物的质谱 一、碳氢化合物 二、醇和酚类化合物 三、醚类化合物 四、酮和醛类化合物 五、酸和酯类 六、胺类和酰胺类 七、腈类化合物 八、卤化物 九、硝基化合物 十、含硫化合物 十一、芳香杂环化合物 主 要 内 容 一、碳氢化合物 （1）直链烷烃 ① 分子离子峰弱，其相对丰度随碳链的增长而下降； ② 出现一系列质量数之差是14的CnH2n+1碎片峰，最强峰（基峰）常为C3(43)、C4(57 )，其余离子呈平滑曲线下降； ③ CnH2n+1峰两侧常出现伴峰，即质量数大1个单位的同位素峰和小1-2单位的CnH2n、 CnH2n-1等小峰； ④ 含8碳以上的直链烷烃质谱相似，差别只是分子离子峰不同 1. 烷烃 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2CH2CH2CH2CH2CH3 141 127 113 99 85 85 71 57 43 29 29 57 43 71 85 99 113 127 141 170 M-C2H5 (2) 支链烷烃 ① 分子离子峰弱，高度分支的则不出峰； ② 与直链烷烃大致类似，其强度逐渐下降的趋势由于支链处存在优势开裂而被打乱，裂解往往发生在支链取代的位置上，优先失去最大烷基（据此可推断支链的位置） 。 CH3－C － CH－CH2－CH3 CH3 CH2 CH3 57 71 99 29 CH3 57 71 29 2. 烯烃 ① 分子离子峰很强，强度随分子量的增加而减弱； ② 易于发生α-裂解，生成稳定的烯丙基正离子，C3H5+ (m/z 41)常为基峰；同时易形成(m/z 41、55、69、83等） CnH2n+1+系列离子峰； ③ 有γ-H时，发生麦氏重排，产生CnH2n+离子； ④ 环烯烃可发生RDA反应 P236 3. 芳烃 ① 分子离子峰很强（苯环能使分子离子稳定）； ② 烷基取代苯易α-裂解，重排产生m/z91的离子，进一步脱去乙炔分子的开裂，形成 39, 65峰组； ③ 有γ-H时，发生麦氏重排,得m/z92的重排离子； ④ α-裂解，易于出现m/z77或78的离子峰，进一步裂解生成39，51组峰； ⑤ 邻位二取代芳香化合物易发生邻位效应的断裂； 二、醇和酚类化合物 α （1）分子离子峰较弱，且随碳链的增长而减弱； （2）易于发生脱水重排，形成（M-18）的碎片离子峰 （3）特征反应α-裂解，形成 CnH2nO 特征离子峰（m/z 31,45,59）,并优先失去最大烷基； （4）支链醇除β-键裂解外，分子离子容易发生а-裂解，优先失去较大基团，形成氧翁离子； （5）有γ-H时，可经麦氏重排，形成一系列峰; 醇类化合物 1. 饱和脂肪醇 脱水 α-裂解 4个碳以上的伯醇发生脱水脱烯，仲醇、叔醇一般不发生 2. 酚类化合物 （1）一般具有较强的分子离子峰，往往是基峰； （2）苯酚的（M-1）峰不强，但其他酚类易于出现（M-1）峰； （3）开裂易脱去CO和CHO形成M-28和M-29的丰度强的碎片离子 （4）邻甲酚类可失水形成M-18的离子 三、醚类化合物 （1）分子离子峰较弱，可观察出来； 1、脂肪醚类化合物 m/z 45、59、73 m/z 31 α-裂解 i断裂 α断裂 m/z 29、43、57 m/z 45、59、73 2、芳醚 （1）分子离子峰较强 取代基是两个碳以上时，发生重排断裂 四、酮和醛类化合物 (1)脂肪酮分子离子峰明显，环酮和芳酮的分子离子峰较大； (2) 羰基碳处主要发生α-开裂,生成CnH2n-1O+的特征离子峰； (3) 麦氏重排(γ-H)； (4) 芳香酮先α-开裂，生成特征的C6H5C≡O+离子，常为基峰(m/z105)，进一步脱去CO，形成C6H5+特征峰(m/z77) 。 1.酮类化合物 2. 醛类化合物 分子离子峰明显，芳醛的分子离子峰较大； 羰基碳处易发生α-裂解，特征碎片峰为（M-1）峰或（M-R）峰，m/z29； 麦氏重排(γ-H) 芳醛有强的分子离子峰和（M-1）峰 C2H5 HC H2C CH2 C O H H CH CH2 C2H5 +· + . + C CH2 OH H m/z=44(醛