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破乳剂Demulsifier
一般胶质、沥青质含量较高的原油,乳状液比较稳定、破乳比较困难,净化油质量不易提高,但脱出水容易清澈。对于此类原油,合成破乳剂时应强调提高破乳能力与破乳速度。相反,石蜡基原油的乳状液较不稳定,破乳容易,净化油质量高,但脱出水较混浊。对于这类原油,合成破乳剂时应强调其使污水变清的能力。 就目前用量最大的聚氧丙烯聚氧乙烯醚类破乳剂而言,两段结构的破乳剂破乳能力强、脱水速度快、净化油质量高,但油水界面不清,脱出水较混浊;而三段结构的破乳剂情况与此相反。 起始剂(油头)结构中支链多、活泼氢多,合成物易分散到W/O型乳状液的油–水界面上,因而破乳速度和出水速度都快,相反则慢。 起始剂具有芳环结构时,合成的破乳剂一般对粘度较高的原油破乳能力强。 在大多数情况下,合成物的相对分子质量越大,破乳效果越好,超高相对分子质量型破乳剂就是在这种思想指导下出现的。 合成化学破乳剂时应注意的问题 5.破乳剂发展方向 ①石油开发将集中在深海、北极等寒冷地区; ②重质油(稠油)所占比例将增加; ③应用化学驱油技术将产生大量顽固的不易破解的原油乳状液。 5.1今后原油破乳剂的发展应考虑的因素: (1) 提高破乳能力 (2)降低破乳温度 (3)减少破乳剂使用浓度 (4)增强适应性 5.2、原油破乳剂研究方向发展趋势 (1) 超高分子量聚醚破乳剂的开发 (2) O/W型破乳剂的开发 (3) 复配型破乳剂的开发 (4) 生物破乳剂 5.2、原油破乳剂发展趋势 近年逐步发展起来的超高分子量聚醚分子量高达50-300万,其主要类型有三种,①用烯烃类的聚合物为起始高分子聚合物做破乳剂;②环氧化物自聚物,包括单一环氧化物的自聚体和不同环氧化物的嵌段共聚物。高聚物合成采用的催化剂多为烷基金属-鳌合剂-水组成的多元催化剂;③用二元活泼基团化合物交联制备超高分子量破乳剂,最常用的交联剂是二异氰酸酯类。 这些高分子量破乳剂用量小,适应性好,破乳能力强,是一类比较有前途的破乳剂。 (1) 超高分子量聚醚破乳剂的开发 随着三次采油的开展,如表面活性剂驱、聚合物驱等,使得采出的原油中会混入表面活性剂和聚合物,采出液多为O/W型乳状液,其破乳脱水问题日益突出。国内外均在研制O/W型原油的有效破乳剂。美国采用五亚乙基六胺衍生物与丁基酚醛树脂聚醚的复配物对O/W型原油乳状液进行破乳已获得成功。国内的CW-01破乳剂也收到了不错的效果。 (2) O/W型破乳剂的开发 目前,国外广泛应用的破乳剂多为复配型产品,品种单一组分的破乳剂都可以作为复配单体使用,往往多个组分复配之后会产生协同效应。寻找最佳的配比可以得到效果更好的破乳剂。在开发新结构的高效破乳剂的同时,应该进一步加强破乳剂的复配应用研究。 一般除了破乳剂与破乳剂的复配外,还可以将破乳剂与其它功能的表面活性剂、有机或无机添加剂进行复配,以提高破乳效果,节约破乳剂用量。 (3) 复配型破乳剂的开发 随着油田产出的原油含水升高,大多数破乳剂多为油溶性破乳剂。但油溶性破乳剂有很大的缺点:对人体毒害较大,特别是用作溶剂的苯毒害更大,与目前推行的HSE安全管理模式相抵触,对现场施工人员的伤害也较大。因此人们开始了研究生物环保型的破乳剂。它是利用非连续相的乳状液液滴在具有活性的细菌细胞表面接触、润湿、铺展,进而聚结的原理破乳的。 (4)生物破乳剂 (1)高含水原油(含水>20%)可选用水溶性较强(即亲水基较大)的破乳剂、例如SPl69,这类破乳剂既能破乳,又能降低原油乳状液的摩阻。 (2) 低含水原油(含水<20%) ,一般应选用油溶性破乳剂。因为油溶性破乳剂可以由W/O型乳状液的油相(连续相)较快地进入油–水界面膜;油溶性破乳剂的大部分有效成分溶于油相中,在破乳后油相中仍有较大量的破乳剂,因此在长输管线中输送时,仍能保持一定的破乳功能。 5.3选用破乳剂时应注意的问题 (3)破乳温度一般在破乳剂的浊点左右较好。如选择低温破乳剂,应选择亲水基较小的破乳剂,因为破乳剂的浊点正是氢键开始破坏、亲油端的作用开始变强时的温度,此时,破乳剂在乳状液的油相中还呈溶解状态。当温度高于浊点较多时,破乳剂分子大部分变为悬浮颗粒留存于油相中,与油水界面接触机会减少,破乳能力降低。 (4)当脱出水易结垢时,可以采用AP型、AE型破乳剂。这两类破乳剂的起始剂都是多乙烯多胺,胺基中的氮可以提供一对孤对电子与铁离子形成配位键,能吸附在钢管表面生成一种表面活性剂保护膜,起到防垢的作用。 (5)当要求既能破乳又能防蜡、降粘、降凝时,可选用AP型、AE型破乳剂,且最好将药剂注入井底。药剂在油管内起防蜡作用,在地面集输管线中
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