第三章 腐蚀试验的评定方法.ppt

第三章 腐蚀试验的评定方法 Assessment Methods of Corrosion testing 1. 宏观检查和微观检查 2. 重量法 3. 试样厚度和蚀孔深度测量 4. 容量法 5. 力学性质损失及其评定 6. 电阻法 7. 光学法 8. 溶液分析 容量法 什么是容量法？ 析氢腐蚀和吸氧腐蚀的阴极反应都是气体电极反应，测量阴极反应速度比较方便，只需要测量析出的氢气体积或消耗的氧气体积，就可能计算金属的腐蚀速度。 例1：Fe在非氧化酸中发生析氢腐蚀， 阳极反应： Fe = Fe2+ +2e 阴极反应： 2H+ + 2e = H2 可知析出1mol 氢，对应于1mol 铁被腐蚀。 例2：Fe在中性和碱性溶液中发生吸氧腐蚀， 阳极反应： Fe = Fe2+ +2e 阴极反应： O2 + 2H2O + 4e = 4OH- 可知消耗1mol 氧，对应于2mol 铁被腐蚀。 局限性 (1) 只能用于纯粹的析氢腐蚀或吸氧腐蚀，即不能有其它的阴极反应。 (2)这种方法测量金属的腐蚀破坏是间接的。要由所测的析氢速度或耗氧速度求出金属的腐蚀速度，就必须经过换算。而进行换算需要知道腐蚀的阳极过程和阴极过程，知道腐蚀产物的组成。 因此测量出析氢速度或耗氧速度就可能计算金属的腐蚀速度 Gasometric Measurement 析氢量的测量 (1) 在恒压下测量腐蚀体系气相体积的增加量，或直接测量析出的氢气量； (2) 在保持气相体积恒定条件下测量气相压力的增加量，再换算为析氢量。 精确计算析氢体积，应当考虑以下几个方面的影响因素：(1) 液面上方的氢气中含有水蒸汽，故氢气的分压应是大气压减去饱和水蒸汽压力。(2) 氢气在水溶液中要溶解一部分。(3) 量出的氢气体积应折合为标准状态的体积。 下图是使用量气管直接测量析氢量的简单装置。由量气管中液面的变化很容易读取析出的氢气量。为了提高试验开始阶段的测量精度，量气管的上段可以做得很细。 该装置很难控制温度，析出的氢气泡容易附着在量气管的狭窄部位，影响试验正常进行。 缩小量气管上段口径，可提高开始阶段的测量精度 另一个测量析氢量的简单装置 当调整水准瓶使其液面与量气管液面等高时，可测出恒压(大气压)下气相空间体积的变化，即析氢体积或耗氧体积； 当调整水准瓶使其液面与试验开始时量气管液面等高时，可测出恒容下气相空间压力的变化，再换算出析氢体积或耗氧体积。 析氢量的测量 量气管 试样 水准瓶 三通活塞 耗氧量的测量 与测析氢量原理相同：(1) 在恒压下测量腐蚀体系气相体积的减少量， (2) 在保持气相体积恒定条件下测量气相压力的减小量，再换算为耗氧量。 问题：(1) 为什么测析氢量时体系气相体积增加，而测耗氧量时是减小？ (2) 右图的装置属于上面的第一种测量方法还是第二种测量方法? (3) 如果在发生吸氧腐蚀同时还有少量析氢，右图装置能否校正？ 试样 阿基莫夫测量耗氧量的装置 容器A、B体积相等，都装入腐蚀溶液。试样放在容器A中。 使用两个容器是为了消除因温度变化而引起的测量误差，因为温度变化在两个容器中引起的体积变化相同。 A B 压 力 计 校正方法：在试验容器上方焊有铂丝，当接上蓄电池时，铂丝很快灼热，使析出的氢气燃烧成水。假定经t 时间的试验，消耗氧气体积为V(O2)，析出氢气体积为V(H2)，则燃烧前压力计读数应为： x1 = V(O2) - V(H2) 燃烧氢需要氧，消耗氧气体积为氢气体积的一半，所以氢气燃烧后压力计的读数应为： x2 = V(O2) + 0.5V(H2) 由此两次读数x1和x2便可计算出耗氧量V(O2)和析氢量V(H2)。 问题：在析氢腐蚀时，如果同时有少量吸氧腐蚀，能否进行校正？ Evans 和 Hoar 的装置 该装置的原理也是在恒定压力(大气压)下测量体系气相空间体积的减小量。其特点是在测量耗氧量的同时可以校正析氢量。 耗氧量的测量 安全瓶 水套(内有温度计) 量气管 漏斗 安全管 (内装玻璃棉) 石英管 加热炉 磨口 石英塞 供给气体 的管子 热电偶 石英管 (作支架) 温度 调节器 当气相中只有氧与金属发生反应，并生成金属的固体氧化物，可以用容量法测量耗氧量，左图是用容量法研究金属高温氧化的装置。放在水套中的量气管用来测量耗氧体积。 因为金属转变为氧化物时的增重，乃氧化物中氧的重量，测出耗氧的重量，就得到了增重量，可以绘制高温氧化的膜成长曲线，也可以计算试验时间内的增重腐蚀速度V+。 用容量法研究金属高温氧化 容量法 容量法的优点和局限 测量方法的要求：容量法试验要求仪器十分洁净，因此就需要进行蒸