基于含重金属污水处理目标硅藻土改性探究进展.docVIP

基于含重金属污水处理目标硅藻土改性探究进展 　　【摘 要】 天然硅藻土由于储量丰富、价格低廉、孔隙丰富、比表面积巨大、吸附能力强，在含Pb2+等重金属离子的污水处理中脱颖而出。但由于天然硅藻土呈粉体状、杂质较多，容易流失和堵塞吸附器，且再生困难，使得硅藻土在含重金属污水处理中的应用受到了很大的限制，因而必须实施功能性改性。目前国内外科技人员对于天然硅藻土的改性研究主要集中在柱撑改性、无机改性、有机改性和包括擦洗法、焙烧法、酸改性在内的常规改性等四类方法，但大多着眼于改善硅藻土的物理构造，而忽视了硅藻土的吸附机理，存在着吸附机理研究与改性研究严重脱节的现象；最新的研究以天然硅藻土为主要原料，同时添加造孔剂（超细碳粉）、粘结剂（水玻璃）、烧结助剂（膨润土）等，借助烧结工艺获得新型改性硅藻土，通过对新型改性硅藻土的性能/结构表征与对Pb2+等重金属离子的吸附机制探讨实现了吸附机理研究与改性研究的统一。认为应将理化特性、吸附机制研究和改性研究紧密联系在一起，不断改进和完善天然硅藻土的改性技术，最终形成系统的硅藻土改性与应用理论体系。 【关键词】 硅藻土 天然特性 改性方法 污水处理 吸附机制 1 前言 近年来，由于冶金、矿产业的迅猛发展，大量含铅等重金属污水排入水系，渗入土壤，造成了严重的环境污染，因而含重金属污水的处理引起了人们的高度重视。在众多的污水处理介质中，硅藻土由于储量丰富、价格低廉、吸附能力强，脱颖而出[1-4]。但由于硅藻土呈粉体状，容易流失和堵塞吸附器，且再生困难，使得硅藻土在含重金属污水处理中的应用受到了很大的限制，必须进行功能性改性。 2 硅藻土的天然特性与改性研究现状 硅藻土大量生长于海洋、湖泊之中。其细胞壁规则、呈微孔结构，正是这种细胞壁作为硅藻土的新陈代谢通道，实现了硅藻细胞与水体的营养交换。由于地质的变迁与地球水面的减少，造成了大量的硅藻死亡，堆积状的硅藻遗骸经过初步成岩与长期地质作用便形成了硅藻土矿床；这种矿床，蕴含大量微孔结构生物硅质岩，进而被人们发现、开发，用作防火材料、过滤材料、吸附材料等[5]。 2.1 化学特性 相关研究[6-10]表明，我国各地区硅藻土原矿的化学成分正如表1所示[5]，主要为SiO2，所以具有较高的化学稳定性和热稳定性，不溶于除氢氟酸外的任何强酸，但在强碱环境下不能稳定存在。 2.2 物理特性 天然硅藻土因常常含有铁氧化物等杂质而呈灰、白、黄、绿甚至黑色，经提纯大多可转变成白色；硅藻土的微观形貌（如图1）一般呈圆筛、带条或圆柱等形状；国内硅藻土大多微孔丰富、质轻、易碎、硬度高，其堆密度、比表面积、孔体积以及孔径分布见表2[5、8、10-11]。硅藻土的物理特性在一定程度上决定着其吸附性能，一般来说，吸附量随着比表面积的增大而增大；吸附质在孔内的扩散速率随着孔径的增大而加快，而扩散速率的加快有利于吸附达到平衡。但在孔体积一定的情况下，比表面积与孔径呈反比，孔径越大，比表面积越低，进而导致平衡吸附量下降；当孔径一定时，孔容的增大有利于吸附量的提高[12-13]。 2.3 硅藻土改性研究现状 天然硅藻土一般都含有较多的杂质，这些杂质分布在硅藻土的体表与骨架中，堵塞微孔、占据吸附点位，使硅藻土的比表面积减少，阻碍溶液离子进入硅藻土骨架；同时，天然硅藻土还存在明显的构造缺陷，使硅藻土吸附能力的发挥受到极大限制。为了有效提高天然硅藻土的吸附能力，必需对其进行功能性改性。目前，国内外科技人员对硅藻土进行改性研究主要采用以下几类方法。 （1）常规改性：主要有擦洗法、焙烧法、酸改性三种，其效果不外乎去除硅藻土颗粒表面的杂质、提高硅藻土的纯度（特别是提高硅藻土SiO2的含量）、改善硅藻土的吸附性能[14-16]。（2）无机改性：硅藻土的无机改性主要是借助无机大分子改性剂的加入，并在硅藻土孔隙中均匀分散，进而形成柱层状缔合结构，以提高硅藻土的吸附能力[17-20]。（3）有机改性：硅藻土的有机改性主要是通过在硅藻土表面接枝功能性大分子，对其表面进行改性，从而提高硅藻土的吸附能力[21-22]。（4）柱撑改性：柱撑改性是指通过柱撑技术改善硅藻土的微孔或介孔结构，以期提高其吸附性能等。所谓“柱撑技术”是指向硅藻土等物质的层间植入金属氧化物聚合体，并通过烧结工序形成柱状体，以提高层间距、比表面积、表面活性等的一种工艺技术。但很多学者认为硅藻土不具备明显的层状结构，因而采用柱撑改性对硅藻土吸附性能的改善效果值得怀疑，有待深究与探讨[23-24]。 通过对国内外关于硅藻土的天然特性与改性研究现状的分析不难发现，过去对硅藻土的改性研究存在两大问题：一是已有研究主要着眼于改善硅藻土的物理构造，而忽视硅藻土的吸附机理；二是对硅藻土的吸附机