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表面活性剂(第五章)_
(阳离子表面活性剂);在水溶液中呈现正电性,形成带正电荷的表面活性离子
主要用途:杀菌剂、纤维柔软剂和抗静电剂等
与阴离子和非离子表面活性剂相比,使用量相对较少
我国阳离子表面活性剂的研发和使用起步较晚,但发展速度较快。
;是伯胺盐、仲胺盐和叔胺盐表面活性剂的总称
它们的性质极其相似,且很多产品是伯胺与仲胺的混合物 ;§5.1 概述;(3)杂环型:
;;;④鉮盐化合物
性质与鏻盐化合物近似;阳离子表面活性剂性质:
(1)溶解性:;带有C15以下烷基链的活性剂易溶于水,而C15以上的则水溶性较低,难溶于水
单长链烷基季铵盐能溶于极性溶剂,但不溶于非极性溶剂
双长链烷基季铵盐几乎不溶于水,而溶于非极性溶剂
季铵盐的烷基含不饱和基团时,能增加它们的水溶性。;(2)Krafft温度点
Krafft 温度点:当达到某一温度时,表面活性剂在水
中的溶解度急剧增加,也称为临界溶解温度(C.S.T)
当表面活性剂溶液为过饱和状态时,Krafft点应是离子型表面活性剂单体、胶束和未溶解的表面活性剂固体共存的三相点
阳离子表面活性剂的Krafft点是表征其在水溶液中溶解性能的特征指标
Krafft 点越高,表明该表面活性剂越难溶,溶解度越低;反之,Krafft 点越低,说明该表面活性剂越容易溶解,溶解性能越好;通常Krafft 点与表面活性剂疏水基碳链的长度呈线性关系
Krafft 点 = a + bn
a, b是常数,n为碳链所含碳原子的个数
根据上述关系式,碳链越长,n值越大,则Krafft 点越高;(3)表面活性
随着烷基碳链长度的增加,表面张力逐渐下降 ;分子结构相同时,在一定范围内,表面张力随活性剂溶液的浓度升高而降低,降低到一定数值时又随溶液浓度的升高而增加;(4)临界胶束浓度;§5.2 阳离子表面活性剂合成;烷基季铵盐的合成;§5.2 阳离子表面活性剂合成;§5.2 阳离子表面活性剂合成;甲醛-甲酸法
以椰子油或大豆油等油脂的脂肪酸为原料,经脱水、催化加氢还原制得脂肪族伯胺
伯胺再与甲酸和甲醛溶液反应得到二甲基烷基胺
叔胺与氯甲烷反应便可制得烷基季铵盐阳离子表面活性剂;反应历程:;;§5.2 阳离子表面活性剂合成;;脂肪酸和伯胺直接进行N-酰化反应;含醚基的季铵盐
[C18H37OCH2N+(CH3)3]?Cl- ;
在亲油基团长链烷基中含有氮原子的表面活性剂;§5.2 阳离子表面活性剂合成;§5.2 阳离子表面活性剂合成;§5.2 阳离子表面活性剂合成;化学名称:十二烷基二甲基苄基氯化铵,又叫1227阳离子表面活性剂
性质:易溶于水,呈透明溶液状
用途:主要用于外科手术器械、创伤的消毒杀菌和农村养蚕的杀菌
合成:;新洁尔灭:十二烷基二甲基苄基溴化铵
杀菌性能更加优异
合成:由氯化苄先与六次甲基四胺反应,得到的中间产物再先后与甲酸和溴代十二烷反应制得的;;Zephirol M
分子中疏水基团部分含有磺酰胺基团;Hyamine 1622 ;§5.2 阳离子表面活性剂合成;含杂环的季铵盐;合成实例;仲胺与双(2-氯乙基)醚反应可以一步合成季铵化的吗啉衍生物。生成的吗啉季铵盐可以作为润湿剂、洗净剂、杀菌剂,还可用作润滑油的成分之一。;2. 含哌嗪环的季铵盐
合成:方法与含吗啉环的产品十分类似;3 含吡啶环的季铵盐
可以用作分散剂、润湿剂和固色剂
其代表品种:;合成举例:溴代十六烷与吡啶在140~150℃下反应5小时生成溴化十六烷基吡啶,冷却后得到肥皂样的无色块状产品;4 含喹啉环的季铵盐
合成:由喹啉或异喹啉和卤代烷反应制得
实例:Isothan Q系列产品是卤代烷与异喹啉反应制得;5 含咪唑啉环的季铵盐
结构通式: ;实例:以十四酸为原料,经成环并与氯化苄反应成盐制得的产品是一种强力杀菌剂;6 含其它杂环的季铵盐
含噁唑环的季铵盐
结构类型:
长链烷基连接在噁唑环的2-位上
长链烷基直接连接在噁唑环的氮原子上
特点:在碱性条件下易开环形成开链季铵盐表面活性剂;含嘧唑环的季铵盐
合成:由取代的嘧唑与卤代烷反应合成
实例:4-氨基-5-苯基嘧唑和卤代烷反应生成的季铵盐
特点:结构较为稳定,不易分解。;5. 胺盐型;2. 仲胺盐
产品种类不多,目前市售商品主要是Priminox系列;3. 叔胺盐
重要品种
亲油基中含有酯基的Soromine系列
含有酰胺基的Ninol、Sapamine系列
Soromine系列
重要品种为Soromine A,是战后由IG公司开发生产的,其国内商品牌号为乳化剂FM
具有良好的渗透性和匀染性;合成:由脂肪酸和三乙醇胺在160~180℃下长时间加热缩合制得
Soromine系列其它产品:Soromine DB、Soro
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