第3章铁电陶瓷1.ppt

第3章 铁电陶瓷材料 铁电压电陶瓷的发展历程 1880年, J. Curie P. Curie 发现石英晶体的压电效应 20世纪40年代初期，BaTiO3陶瓷的铁电性几乎在美国、日本和苏联被同时发现 1947年S. Robert发现在BaTiO3陶瓷上加直流偏压，呈现强的压电效应 1949年A.F.Devonshire将热力学唯象理论用于BaTiO3，使铁电宏观理论日趋完善 1954年B．Jaffe等发现锆钛酸铅（PZT）系固溶体在多形相界附近具有良好的压电、介电性能 1965年 H．Ouchi在 PZT中掺入 PMN成功地研制出三元系压电陶瓷材料（PCM），具有比PZT更优良的性能 20世纪60年代N．Cochran等提出了铁电性起源于晶格振动软模的概念 1970年前后，G．H．Haertling和C. E．Land将掺La的PZT（PLZT）经过通氧热压工艺制成透明陶瓷，并发现其双折射和光散射可由外电场控制，使铁电陶瓷进入了过去由单晶独占的电光领域. 1997年，国际上在弛豫型铁电单晶体的研究上取得了突破性进展，成功地生长出接近实用要求的大尺寸PMN和PZN单晶体，其电致应变达到了1.7％（［001］方向）；机电耦合系数K33高达92％一95％，压电常数 d33达（1500—2500）?10-12C／N，储能密度达到130J／kg. 1998年，张启民（Q. M. Zhang）等人用300MeV高能电子束辐照 P（VDF／TrFE）铁电聚合物,将这种材料转变成了弛豫性铁电体，并观察到了高达4％的电致应变，其储能密度达到了200—400J／kg，这一现象被称为巨电致应变现象（gaint eletrostriction）。 Developmental History of Ferroelectric ceramics Physical effect ? Applications High permittivity ? Capacitors (MLCs) Polarization reversal ? Ferroelectric film memory Pyroelectricity ? Pyroelectric sensors/detectors Electrooptic effect ? Electrooptic devices Piezoelectricity ? Piezoelectric/electrostrictive transducers PTC effect ? PTC thermistors Typical ferroelectric ceramics BT Barium titanate PZT Lead zirconate titanate PLZT Lead lanthanum zirconate titanate PMN Lead magnesium niobate PT Lead titanate PZN Lead zinc niobate PZST Lead stannate zirconate titanate PZ Lead zirconate BST Barium strontium titanate 3.1 铁电体的基本物理特性 1 自发极化与铁电体 感应极化： E≠0 ? P 自发极化： 在某些晶体中, E ＝ 0 ? P， 如: 在钙钛矿结构中，自发极化起因于[BO6]中中心离子的位移 [BO6]氧八面体 Ps－－自发极化强度 Ps 可用电滞回线仪,或通过热释电流测得 一般铁电体, Ps = 0.1-100×10-2C/m2 BaTiO3 , 室温下Ps ~ 0.26 C/m2, c/a=1.011 PbTiO3, 室温Ps~0.75 C/m2, c/a=1.06 热释电体 (Pyroelectrics): 具有自发极化的晶体--极性晶体 极性点群: 1, 2, m, 2mm, 4, 4mm, 3, 3m, 6, 6mm 热释电效应: dPi = pi dT (i = 1,2,3) pi ----热释电系数, 单位: C/m2.K 大多数晶体的Ps随温度的增加而下降,热释电系数为负 在热释电体中, 高度极化状态, Ps 很高, 外场难以改变Ps方向 少数, 在 E 作用下 Ps 可重新定向----铁电体 铁电体 (Ferroelectrics) : Ps E ? Ps 重行定向 -----铁电体的最重要判