第6章 配位反应.ppt

一、螯合物的概念 二、螯合物的特性 第三节 螯合物 1.螯合物 螯合物是中心离子与多齿配位体形成的环状配合物称为螯合物，又称内配合物。中心离子与配位体结合时形成环状结构，其结构类似螃蟹用一双螯钳住中心离子，螯合物因此而得名。 螯合效应：配位原子越多，环数越多，配位键越多，螯合物越稳定，这种由于成环作用导致配合物稳定性剧增的现象称为螯合效应。 [Cu(en)2]2+ 结构图 一、螯合物的概念 2.螯合剂 能和中心离子形成螯合物的多齿配位体称为螯合剂，相应反应称为螯合反应。螯合剂一般都是有机分子或离子，可以用英文字母缩写表示。 乙二胺四乙酸（缩写EDTA），是常用螯合剂 ，EDTA是具有6个配位原子（带孤对电子的O、N原子）的四元酸，通常用H4Y表示。由于H4Y微溶于水，因此常用易溶于水二钠盐（Na2H2Y·2H2O，在水中解离为H2Y2－）做螯合剂，H2Y2－螯合能力极强，几乎能与所有金属离子形成螯合物，螯合比均为1∶1。 Ca2+ +H2Y2－→ [CaY2] 2－+ 2H+ 配离子[CaY2]2－具有5个五元环如图所示，其中心离子Ca2+的配位数为6 1.特殊的稳定性 螯合物比普通配合物要稳定得多，五元环或六元环的螯合物最为稳定，四元环、七元环和八元环的螯合物比较少见，形成螯环的数目越多，稳定性也越大。 2.特殊的颜色 金属螯合物不仅有较高的稳定性，还常常是难溶于水的或带有特征颜色的化合物，在分析工作中利用这一特点可作为离子分离和检验的试剂。 丁二酮肟是鉴定Ni2+的特效试剂，它与Ni2+ 在稀氨溶液中生成樱桃红色的沉淀。生物中的血红素是Fe2+的螯合物，叶绿素是Mg2+离子的螯合物，配体都是卟啉。微量元素在人体内几乎全部以螯合物的形式吸收和利用。 一、螯合物的特性 配分子是电中性的，其命名与配离子相同，只是不写“离子”二字。 例如： [Pt C12 (NH3)2]二氯·二氨合铂二氯·二氨合铂（Ⅱ）。 书写配离子和配分子化学式时，要先写中心离子，再写配位体，整个化学式括在方括号[ ]中。其中，配位体的书写顺序从左至右，与命名顺序相同；同类配位体，按配位原子元素符号的英文字母顺序由先到后排列；中性分子和多原子酸根分别用括号括起来。 命名时，一般多原子酸根要用括号括上；有机配位体及带倍数的复杂配位体，也要将配位体括在括号内。 例如 [Cu(en)2]2+ 二（乙二胺）合铜（Ⅱ）离子。 （2）配分子命名 2.配合物命名 配合物的命名遵循无机物命名原则，所不同的只是对配离子的命名。如果配合物中的酸根是一个简单阴离子，则称为某化某。 例[Co(NH3)6]Br3可命名为三溴化六氨合钴(Ⅲ)； 如果外界为酸根离子，则可命名为某酸某。 例[Cu(NH3)4]SO4称为硫酸四氨合铜(Ⅱ)； 如果外界为氢离子，则可命名为某酸， 例H2[HgCl4]称为四氯合汞(Ⅱ)酸，它的盐如K2[HgCl4]称为四氯合汞(Ⅱ)酸钾。 1.配位化合物的价键理论 (1)配合物的中心离子与配体间以配位健结合 要形成配位健，配体的配位原子必须含孤对电子（或π键电子），中心离子必须具有空的价电子轨道。 （2）中心离子的空轨道必须杂化，以杂化轨道成键 在形成配位键时，中心离子的杂化轨道与配体的孤对电子（或π键电子）所在的轨道发生重叠，从而形成配位键。 三、配位化合物的空间构型 2.配位化合物的空间构型 配合物的空间构型是指配位体在中心离子周围按照一定的空间位置排列而形成的立体几何形状。由于中心离子的杂化轨道在空间的排列具有一定的方向性，所以配合物也具有一定的几何形状。配合物的空间构型不仅仅取决于配位数，当配位数相同时，还常与中心离子和配位体的种类有关,如[NiCl4]2-是四面体构型，而[Ni(CN)4]2-则为平面正方形。 杂化轨道 轨道数 配位数 几何构型 实 例 sp 2 2 直线型 [Ag(NH3)2]+ 、 [Cu(NH3)2]+、[CuCl2]+、[Ag(CN)2]- sp2 3 3 平面三角形 [CuCl3]2-、[HgI3]2- sp3 4 4 正四面体 [Zn(NH3)4]2+、[Ni(NH3)4]2+、[Ni(CO)4]、[HgI4]2- dsp2 4