(仪器分析)3.2电导分析法.ppt

第三章基本电化学分析法 第二节 电导分析法 3.2.1 电导分析法基本原理 摩尔电导率(?m) 2.离子的电导与漂移速率 (3) 离子的电导 二、电解质溶液的电导与浓度的关系 离子氛与松弛效应 Wien效应与迪拜-夫肯汉根效应 三、影响电导测量的因素 四、电导测量与装置 2. 电导测量 3.2.2 电导分析法的应用 电导滴定曲线形状 二、直接电导法应用 2. 电导法测定物理化学常数 (2) 难溶盐的溶解度 3.2.3 高频电导法原理与应用 3. 高频电导滴定 高频电导滴定曲线类型 选择内容： 3.2.1 电导分析法 基本原理 3.2.2 电导分析法 的应用 3.2.3 高频电导 分析法 Conductometry Basic electrochemical analysis 一、电解质溶液的基本性质 1. 电导(G) 、电导率(?) 、摩尔电导率(?m) 电导：衡量电解质溶液导电能力的物理量，电阻的倒数。 G=1/R= ? ? A / l = ? / K(l/A) 单位：西门子 S，1S=1?-1 电导率： ?=1 / ? =K(l/A) ? G 电阻率的倒数 单位：S ? m-1 两电极板为单位面积，距离为单位长度时溶液的电导。 电导池常数：K(l/A) =l / A (A电极面积； l 电极间距) 由标准KCl溶液的电导率确定电导率和电导池常数。 单位：S? m2? mol-1 不同浓度、类型电解质导电能力的比较。 定义：距离为单位长度的两电极板间含有单位物质的量的电解质的溶液的电导。 右图中出现极大值的原因： 电导率的大小与溶液中离子数目和离子自由运动能力有关。两种因素相互制约。浓度大，相互作用力大。 无限稀释摩尔电导： (1) 离子的电迁移率 离子在外加电场中受溶剂阻力和电场力，平衡时，以恒定的速率运动。离子的漂移速率?B。 单位电场强度下离子的漂移速率：离子的电迁移率 uB= ?B /E (2) 离子独立运动定律 由右表数据可以得出离子独立运动定律： 电解质 ? KCl 0.014986 LiCl 0.011503 KNO3 0.01450 LiNO3 0.01101 KCl 0.014986 KNO3 0.01450 LiCl 0.011503 LiNO3 0.01101 34.8?10-4 34.9 ?10-4 4.90 ?10-4 4.90 ?10-4 溶液的总电导：G = ?ci?m,i 弱电解质(乙酸)溶液的?? m 离子 ?104 K+ 73.52 Na+ 50.11 Li+ 38.69 H+ 349.82 Ag+ 61.92 Cl- 76.34 Br- 78.4 OH- 198 H+ 、 Li+ 、 Na+ 、 K+ 在溶液中的运动速度大小顺序？ ?0 (NaOAc)= ? 0 (Na+)+ ?0 (OAc-) ? 0 (HCl)= ? 0 (H+)+ ? 0 (Cl-) ? 0(NaCl)= ? 0 (Na+)+ ? 0 (Cl-) ? 0(HOAc)= ? 0 (H+)+ ? 0 (OAc-) = ? 0 (NaOAc) + ? 0 (HCl) - ? 0 (NaCl) D:介电常数；?:介质的黏度；T:绝对温度 （1）离子在溶液中以的形式存在和在电场中的运动过程 离子氛：中心离子被相反电荷的离子和溶剂化分子包围形成球状。 运动过程：是离子氛不断生成和破坏的过程。 松弛时间：离子氛生成和消失的时间。 （2）不对称的离子氛对中心离子的运动起阻碍作用 松弛效应(不对称效应)，系数a （3）溶剂化分子与离子一起运动造成的阻碍作用 电泳效应 （4）高强度电场中电导增大的现象，为什么？ Wien 效应 （5）高频交流电