(仪器分析）15.1红外基本原理.ppt

* 15.1.5 基团特征振动频率 一、红外吸收频率类型 1. 基频 ? = 0 → ? = 1，跃迁几率最大，吸收峰的强度最强。一般特征峰都是基频吸收。 2. 倍频（又称泛频） ? = 0 → ? = 2、或 ? = 3……，所产生的吸收峰。振动的非谐性，则能级间隔非等距，故倍频不是基频波数的整数倍，而是略小些 。 * 红外吸收频率类型 3. 合频 两个(或更多)不同频率(如?1+ ?2，2 ?1+ ?2)之和，这是由于吸收光子同时激发两种频率的振动。 4. 差频 ?2- ?1，处于一个激发态的分子在吸收足够的外加辐射而跃迁到另一激发态。 合频和差频统称为组合频。 * 二、红外光谱信息区 常见化合物基团频率出现的范围：4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区 * 三、基团特征频率 与一定结构单元相联系的、固定在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）。 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 基团特征频率区： 4000 ? 1300 cm-1 指纹区： 1300 ? 400 cm-1 * 1． X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 —N — H伸缩振动： 3500 ? 3100 cm-1 注意区分： NH比OH稍弱、稍尖。 受氢键影响大，氢键使吸收峰向低波数方向移动。 * （3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 3260 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 （2）饱和碳原子上的—C—H 3000 cm-1 以上 —CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 —CH2— 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 —C—H 2890 cm-1 弱吸收 3000 cm-1 以下 * 2． 叁键（C ?C）伸缩振动区 （2500 ? 1900 cm-1 ）在该区域出现的峰较少。 （1）RC ? CH （2100 ? 2140 cm-1 ） RC ? CR （2190 ? 2260 cm-1 ） R=R 时，无红外活性 （2）RC ?N （2100 ? 2260 cm-1 ） 非共轭 2240 ? 2260 cm-1 共轭 2220 ? 2230 cm-1 仅含C、H、N时：峰较强、尖锐； 有O原子存在时，O越靠近C ? N，峰越弱。 * 3． 双键伸缩振动区（ 1900 ? 1200 cm-1 ） （1） RC=CR 1620 ? 1680 cm-1 强度弱， R=R （对称）时，无红外活性。 （2）单核芳烃 的C=C键伸缩振动（1600 ? 1500 cm-1