(仪器分析）17.413C核磁共振波谱.ppt

第十七章 核磁共振波谱分析法 17.4.1 13C谱的特点 17.4.2 脉冲傅里叶变换技术 17.4.3 13C谱标识技术 17.4.4 13C 谱的化学位移 17.4.5 13C 的应用 17.4.1 13C谱的特点 17.4.2 脉冲傅里叶变换技术 傅里叶变换 PFT-NMR PFT-NMR 17.4.3 13C 的谱标识技术 17.4.4 13C 的化学位移 化学位移规律：烷烃 化学位移规律：烯烃 化学位移规律：炔烃 化学位移表 1 化学位移表 2 氢谱与碳谱化学位移对比 17.4.5 13C 谱的应用 例2 化合物 C8H8O2 例3 化合物 C7H14O 13C NMR谱 13C NMR谱 内容选择 第四节 13C核磁共振波谱 Nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR 13C NMR PFT-NMR(1970年)，实用化技术。 13C谱特点： （1）研究C骨架，结构信息丰富； （2）化学位移范围大；0～250； （3）13C-13C偶合的几率很小，13C天然丰度1.1%； （4）可直接获得C=O、C?N、季碳原子等信息； （5） 13C-H偶合可消除，谱图简化； （6）信号强度与碳原子数不存在严格线性关系。 核磁矩：?1H=2.79270; ?13C=0.70216 磁旋比为质子的1/4； 相对灵敏度为质子的1/5600； H0 E I= I= ?? H splitting C splitting （1）将含某一频率范围的脉冲快速（1s）作用于样品； （2）样品所有13C同时共振，产生信号，t2达到最大。照射中断后， 13C边弛豫边发射信号，自由感应衰减信号（FID）。 （3）一个脉冲包含了所有信息（干涉图），记录一次FID仅需约1s，多脉冲，多次累加。 （4）干涉图?正常图，傅里叶变换，即将时域函数转变为频域函数。转换时间1s。 R.F.transmitter MAGNET R-F receiver and detector Recorder Sweep generator MAGNET 　　　13C-13C偶合的几率很小(13C丰度1.1%)；13C- 1H偶合；偶合常数1JCH：100～250 Hz；峰裂分；谱图复杂。 (1) 质子噪声去偶或宽带去偶 　　宽频带照射，使1H饱和；去偶使峰合并，强度增加。 (2)质子偏共振去偶 　　弛豫： 13C的弛豫比1H慢，达数分钟；PFT-NMR可测定，提供空间位阻、各向异性、分子大小、形状等信息。 (3)选择去偶 　　选择某一个1H核的频率作为第二射频场，与该1H核偶合的13C，的1JCH＝0，为单峰，而其他裂分峰变为峰簇。 偏共振去偶（OFR）和宽带去偶（PND） 邻溴苯胺的偏共振去偶(OFR)和宽带去偶(PND) 13C谱图 化学位移范围：0～250；核对周围化学环境敏感，重叠少。氢谱与碳谱有较多共同点。 碳谱化学位移规律： (1) 高场?低场 碳谱：饱和烃碳、炔烃碳、烯烃碳、羧基碳原子。 氢谱：饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢。 (2) 与电负性基团相连，化学位移向低场移动 取代烷烃: H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 3 4 . 7 2 2 . 8 1 3 . 9 碳数 n 4 端甲基， ?C=13～14 ?C ?CH ?CH2 ?CH3 邻碳上取代基增多，?C 越大。 ?C=100～150（成对出现） 端碳 ?=CH2 ? 110；邻碳上取代基增多?C越大： ?C=65～90 碳谱与氢谱的对比谱图去偶作用对比 碳谱与氢谱的对比 谱图去偶作用对比 谱图去偶作用对比 例1 化合物C5H10O2 u = 1 u = 5 u = 1 20 30 40 50 60 q d q s t 例4.化合物C12H26，根据13C NMR谱图推断其结构。 * *