(仪器分析）18.7EI质谱图解析.ppt

第十八章 质谱分析 18.7.1 解析举例 例1 例2 例3 例4 18.7.2 小结 18.7.3 综合解析 例1 例2 例3 第 七节 EI质谱图与化合物结构鉴定 Mass spectrometry，MS Mass spectrograph and structure determination 质谱图解析练习 18.7.1 质谱图解析练习 例1. 某化合物C14H10O2，红外光谱数据表明化合物中含有酮基，试确定其结构式。 解析：(1) m/z=210，分子离子峰； (2)不饱和度为10； (3)质谱图上出现苯环的系列峰m/z51，77，说明有苯环存在； (4)m/z105? m/z77 的断裂过程； (5) M? m/z105正好是分子离子峰质量的一半，故具有对称结构。 例2. 某化合物C8H8O2的质谱图如图所示，红外光谱数据表明化合物中含有酮基，试确定其结构式。 谱图解析： (1) 该化合物分子量为136；不饱和度为5，含酮基-CO-。 (2) m/z 77、m/z 51，可推断化合物含有苯环。 (3) m/z 77离子是m/z 105离子失去28的中性碎片产生的，且图中无m/z91峰，所以m/z105峰对应的是[Ar－CO－]+而不是[Ar－CH2CH2－]+。 (4) 剩余部分质量为31，对应结构：－CH2OH或CH3O－。 (5) 该化合物的是羟基苯乙酮，结构为Ar－CO－CH2OH。 例3 结构未知（C6H12O，酮） 解析： 1． 100：分子离子峰；R’-CO-R； 2．85：失去CH3（15）的产物， R’-CO - CH3 3 ．43：+O?C—CH3 ; R’=57； 4．57, 85失去CO(28)后的产物； 5. 58：重排后裂解。 例4 结构未知（C6H12O，酮），R’-CO-R 解析： 1． 100，分子离子峰； 2．85，失去CH3（15）的产物； 3．57, 丰度最大, 稳定结构； 失去CO(28)后的产物。 18.7.2 EI谱图解析小结 1．相对分子质量的确定 判断分子离子峰的方法 ：判断原则； 获得分子离子峰常用的三种方法； 2．分子式确定 同位素峰，贝农（Beynon）表 ； 高分辨质谱仪精确测定化合物的分子量，由计算机计算出所含不同元素的个数。 3．分子结构的确定 分子离子峰，离子峰(特征离子和特征离子系列)，验证 。 18.7.3 谱图综合解析 例1 某可能含有C、H、N及O的未知化合物。试由质谱、红外、核磁谱图确定该化合物的结构。 分子式 M+1 M+2 C5H14N2 6.93 0.17 C6H2N2 7.28 0.23 C6H14O 6.75 0.39 C7H2O 7.64 0.45 C8H6 8.74 0.34 质谱图M=102；从Beynon表查得M=102的化合物M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下： 谱图综合解析 综合解析步骤（1） 根据Beynon表数据，其中最接近质谱数据的为C7H2O ，此外C6H2N2 和C6H14O 也比较接近。从谱可以看出，该未知化合物不含苯环，故不可能是C7H2O和C6H2N2，分子式只可能是C6H14O。 计算不饱和度：u = 0。 综合解析步骤（2） 从红外数据可得到如下信息： 谱图上没有出现-OH的特征吸收，但分子中含有一个氧，故该化合物为醚的可能性较大。 在1130~1110cm-1之间有一个带有裂分的吸收带，可以认为是C-O-C的伸缩振动吸收。1360~1380cm-1异丙基。 综合解析步骤（3） 从1H-NMR可得到如下信息： 综合解析步骤（4） 根据上述分析该未知化合的结构式为： 按照这个结构式，未知物的质谱中的主要碎片离子可以得到满意的解释： 谱图综合解析 例2 综合解析步骤（1） 先由质谱图确定分子式。 题中质谱提供的数据 M = 2.44不是以100%计，因此需要将相对丰度换算为以M100%的值： 由(M+2) / M = 1.23知，它不含Cl、Br和S。 根据“氮律”，并