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第六节 熵变的计算 1.理想气体（无相变,不作非体积功的任意过程） 混合过程的熵变的计算步骤： ⑴先确定混合后的状态（T、V、P） ⑵按前述熵变计算公式分别求出各物质的熵变后再求和。 ?对不可逆相变过程，要设计一个可逆途径 （绕过 可逆相变点）求熵变。 五、不可逆相变熵变的计算 ? 微分法则 ? 不定积分公式 一、系统 熵变的计算基本公式 计算系统熵变的基本公式为： 1、用上式进行计算时，必须应用可逆过程的热。 ⑴ 确定始终态； ⑵ 设计由始态到终态的一系列可逆过程； ⑶ 用上述公式计算ΔS (即各步可逆过程的热温商之和即为熵变)。 2、不可逆过程系统熵变的计算: 二、理想气体的熵变计算公式 上述公式对不可逆过程也适用（状态性质）。 从以上两式可推出下述特例：（对理想气体） 二、理想气体的熵变计算 例 1mol理想气体，300K下，100 kPa膨胀至10kPa，计算过程的熵变，并判断过程的可逆性，（1）p外=10kPa， (2) p外= 0。 解:计算系统熵变，设计可逆过程,上述两种过程终态一致. (1)抗恒外压恒温过程： 二、理想气体的熵变计算 结论: (1)、(2)两个过程都是不可逆过程， 且(2 )的不可逆程度比（1）大。 （2） ?S只决定于始终态，与过程无关， 所以 ?S系统 = 19?14 J?K?1 由于 p外= 0，所以 Q = W = 0 , ?S环境= 0 二、理想气体的熵变计算 三、理想气体混合过程的熵变计算 四、可逆相变的熵变计算 例 1 mol冰在零度熔化成水，熔化热为6006.97 J/mol，求熵变。 解: 此过程是在等温等压条件下发生的正常相变。 这是一个可逆过程。 四、可逆相变的熵变计算 例1 试求100kPa、1mol的 268K过冷液体苯变为固体苯的?S，已知苯的正常凝固点为278K，在凝固点时熔化热为9940 J?mol?1，液体苯和固体苯的平均摩尔恒压热容分别为135.77和123 (J?K?1 ?mol?1)。 268K的液态苯变为 268K固态苯是一个非正常相变过程，求此变化的熵变需要设计可逆过程来计算。 解题思路: 1 mol 苯(s) 268 K 1 mol 苯(l) 278 K 1 mol 苯(s) 278 K 1 mol 苯(l) 268 K 不可逆过程 可逆 可逆 可逆 1 mol 苯(s) 268 K 1 mol 苯(l) 278 K 1 mol 苯(s) 278 K 1 mol 苯(l) 268 K 不可逆过程 可逆 可逆 可逆 五、不可逆相变熵变的计算 式中 c为常数； u、v 为变量 式中：m为常数（指数）； C为积分常数。