典型的膜过程.ppt

第四章、典型的膜过程 膜过程一般指分离过程，其基本目标是混合物的分离。 本章主要介绍已工业化的膜过程。 气体渗透 渗透汽化 反渗透 微滤 超滤 纳滤 渗析和电渗析 第一节、气体渗透 聚合物膜分离气体的概念已有100多年，但广泛应用也仅有20年的历史。 第四章、气体渗透 §4.1气体渗透 要分离的气体以高压供给膜装置，膜的渗透侧保持较低的压力，膜两侧组分的分压差为气体透过膜进行扩散的推动力，由于供料气中组分相对迁移速度的不同而达到分离的目的。 用于气体渗透的膜有两类： 1、多孔膜：a 利用努森扩散机理达到分离目的。即当气体平均自由程大于膜孔径，分子与孔壁之间的作用力大于分子之间的相互碰撞. b 利用表面优先吸附和毛细凝聚作用达到选择分离的目的。 规模应用：在铀同位素分离中大规模应用，主要用的是陶瓷超滤膜，为军工服务的。但在大多数场合，用多孔膜进行的分离不充分。主要问题是难以制备出分子筛分所要求的孔径分布窄的膜；另外气体中的水蒸气等能够在微孔中冷凝而堵塞孔，也影响了气体在膜中的迁移速率。 用于气体分离的多孔膜的研究状况：陶瓷膜（Hsieh, Bhave, Fleming 等） 、碳膜分子筛（Soffer, Koresh），成为热点；聚磷腈、多孔金属膜（McCaffrey）分子筛膜（Kita）也在被研究之中。 §4.1气体渗透 多孔膜分离 2、无孔膜 无孔膜分离 §4.1气体渗透 大多数商业化应用的气体分离膜是无孔膜。 主要有高分子膜、金属膜、分子筛膜等。有对称和非对称两类结构。不对称膜具有多孔支撑层，以提高膜的机械强度，使膜经得住制作加工和操作过程中的压力差。支撑层的表面是分离层，控制分子的迁移速率并进行分离。气体提高膜的迁移速率与该层的厚度成反比。 气体分离的推动力 1、气体膜分离是经过压力推动的扩散而实现的。 根据Fick定律，组分I通过膜的速率如下：Jvi=(pif-pip ) Q /l Q为渗透系数。 2、外加场辅助推动力，如电场、磁场，促进分离。 §4.1气体渗透 能商业化应用的膜过程必须具备: 1、合适的膜：决定了能否达到分离的目的，适用的是何种分离机理； 2、合适的膜的几何形状：即平板膜、中空纤维状，这决定了膜装配方式； 3、膜组件：将膜装入压力容器中，密封好。也可成为渗透器、膜分离器。 4、膜系统：达到给定的分离而需要的包括膜组件在内的所有器件。 适用场合： 1、处理的气体量不宜过大，膜成本与产量近似于线性比例关系。 一般每天处理量为：30m3~5×104m3 2、供料气中易渗透气体比例一般为10～85％，操作压力较好控制； 3、供料气压力最好为中高压：1.5～13MPa，中等温度：0～65度，以节省压缩和冷却费用。 4、产品气体纯度要求不太高。 §4.1气体渗透 基于聚合物材料所获得的膜结构和性能变化范围很大，对气体的渗透性和选择性变化范围很大。 商品高分子气体分离膜的性能 化学相容性 膜不能用于主体溶液中对膜有损害的化学物质接触，否则膜性能会发生变化。每一种聚合物膜都有其独特的耐化学性能。一般膜的生产厂家都应标注其生产的膜的适用范围。例如：醋酸纤维素膜不能用于含HCl体系，所以在从丁烷异构物单元排放气中回收氢气时，必须清除高压侧的HCL，以保证膜的寿命。 §4.1气体渗透 §4.1气体渗透 压力和温度的影响 1、渗透分离装置的生产能力通常随时间而降低，因为在压力条件下膜被压密，使分离层变厚，膜的阻力增大，使生产能力降低。所以膜运行的一个关键因素是膜必须能承受较高的压力。一般而言，膜产率与时间的对数成线性下降的关系，在一些典型应用中，商品膜的年降低速率为1～10％。当膜被压密时，其选择性也会相应有所改善。 2、膜使用温度受限制是与高分子的玻璃化转化温度有关。当接近玻璃化转变温度时，聚合物链变活动，膜更加容易发生蠕变和压密。一般刚性聚合物如芳香聚酰亚胺膜和聚酰胺膜的使用温度高于醋酸纤维素膜或聚砜膜。 §4.1气体渗透 膜组件 设计原则：单位体积内含尽可能多的膜面积，提供良好的流体分布，以及供料气与膜的良好、有效接触。 标准卷式组件：1m3压力容器中含有1000m2的膜面积；是中空纤维膜组件的3倍。 卷式和中空纤维膜组件一般使用标准尺寸的管件制作。壳体直径约4～12in，长4～20ft。材质一般有碳钢、铝、不锈钢、玻璃钢、有机玻璃等。 组件内的流动形式 §4.1气体渗透 组件内压力降 一个渗透器设计是否合理，必须考虑供料气侧的压力降最小，以避免推动力的大量损失。尤其是产品为截留气时，降低压力降还有助于降低压缩费用。 渗透侧必须降低流体流动阻力，避免出现滞留区，使分压增大，降低分离效率。 卷式膜组件 包含：膜片、支撑隔网及收集管。 一个压力容器中可以装一个以上的芯子，一般最多装4个芯