08醚和环氧化合物.ppt

* 第八章 醇和醚 一、醚的结构与命名 第三节 醚 sp3杂化，R、R1可以相同(简单醚)，可以不同(混合醚) 包括在环中的为环醚，其中C-O-C键，称为醚键 1、结构： 2、命名 (二)乙醚 (二)苯醚 先写出两个烃基的名称，再加上“醚”字 甲基叔丁基醚(先小后大） 苯基异丙基醚 混合醚先将小的烃基或苯基写在前面 结构比较复杂的醚,醚看作取代基。 例如： 3-甲氧基己烷 2-乙氧基乙醇 氧杂丁烷 环醚用俗名，无俗名的称氧杂某烷 2、命名 四氢呋喃 二氧六环 多元醚，先写出潜含多元醇名称+烃基的数目和名称+醚 2、命名 例如： 乙二醇二甲醚 乙二醇乙醚 二乙二醇二甲醚 二、醚的物理性质 沸点：远低于同分子量的醇，易挥发，易燃。 低级醚在水中与同分子量的醇相近, 环醚、多元醚与水可混溶 高级醚难溶于水， 溶解性： 醚与水分子形成氢键 1. 醇脱水 醇脱水生成烯为竞争反应，必须控制适当温度 ° ° 三、醚的制备 醇脱水只适合制备简单的醚 2. 威廉姆逊Wiliamson法 用卤代烃与醇钠或酚钠作用来制备 三、醚的制备 例如: 2. 威廉姆逊Wiliamson法 用卤代烃与醇钠或酚钠作用来制备 √ 醇钠需单独制备，由于醇的酸性比水弱； R为伯, 否则产生消除反应, 制备醚时, 注意选择原料 三、醚的制备 2. 威廉姆逊Wiliamson法 用卤代烃与醇钠或酚钠作用来制备 三、醚的制备 制备脂芳混合醚，一般用卤代烃与酚钠 不反应 不活泼 三、醚的制备 写出合成下列醚所需的卤代烃和醇钠 思考！ 三、醚的制备 醇体积不可太大, 如要用叔醇, 用(CF3COO)2Hg效果较好 3.烷氧汞化, 脱汞 反应快，操作方便，收率高，没有竞争的消除反应 三、醚的制备 4. 乙烯基醚的制备 由于乙烯醇不存在，乙烯基氯不活泼，不能用Wiliamson法制备 乙炔和醇在碱催化下制备 也可用汞盐催化，与醇反应制备乙烯型醚 用适当的原料合成 思考！ 三、醚的制备 四、醚的化学性质 (一)醚的质子化（烊盐的形成） 醚溶于强酸（HCl, H2SO4), 用于鉴别、分离提纯 醚可以和BF3、AlCl3等路易斯酸生成络合物 四、醚的化学性质 等摩尔反应生成卤代烃和醇, 过量的HI则全部生成卤代烃 A. 与氢卤酸反应 氢卤酸的反应活性： HI HBr HCl 使用的氢卤酸一般选HI (二) 醚键断裂 伯烃醚，一般是较小的烷基生成卤代烃； 仲烃醚，有甲氧基的，甲基一边断裂； 叔烃醚，醚键优先在叔丁基一边断裂。 考虑空间位阻 混合醚的断裂 A. 与氢卤酸反应 四、醚的化学性质 (二) 醚键断裂 叔烃醚 仲烃醚 A. 与氢卤酸反应 四、醚的化学性质 (二) 醚键断裂 实际主产物为烯烃 仲烃醚 A. 与氢卤酸反应 四、醚的化学性质 叔烃醚 可用作羟基的保护 (二) 醚键断裂 芳基烷基醚与HX作用时，总是烷氧键断裂，生成酚和卤代烷。 二芳基醚不反应 不反应 A. 与氢卤酸反应 四、醚的化学性质 (二) 醚键断裂 B. 乙烯基型在稀酸作用下，生成醛或酮 机理: 四、醚的化学性质 (二) 醚键断裂 写出反应产物： 思考！ 四、醚的化学性质 (三)苄基醚的催化氢化 用于醇的保护 (四)过氧化物的生成 可以用淀粉-KI试纸检测过氧化物(变蓝) 第四节　 环氧化合物 一、结构与命名 氧化乙烯 氧化丙烯 环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 第二节　 环氧化合物 二、制备 三、开环反应 可以引入双官能团，必须严格控制原料配比 1、酸催化开环： H+ 对于取代环氧乙烷，亲核试剂主要进攻取代基较多的环氧碳原子 三、开环反应 1、酸催化开环： *