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建筑材料chapter3

石膏应用的历史 9000年前,叙利亚和土耳其的安那托力亚就有古迹; 5000年前,埃及人就在敞开的火炉中煅烧石膏,然后破碎磨成粉末,再与水拌和制得用于金字塔建造中石块得粘结材料——灰浆; 372-287 BC,古希腊人采用天然透明石膏(亚硒酸石膏)做神庙的窗户; 古罗马人用石膏浇注了成千上万座古希腊的雕塑。 十七世纪,法国巴黎的木质房的所有墙壁均用石膏灰浆(plaster)覆盖,以提高防火性能,因而,法国巴黎有“石膏的首都(capital of plaster)之称。 石膏灰浆又称为“Plaster of Paris”它是半水硫酸钙(CaSO4?? H2O),二水硫酸钙 (CaSO4?2H2O)称为 gypsum 我国石膏矿分布非常广泛 石膏的组成与结构 石膏的矿物组成: CaSO4·xH2O X为结晶水H2O x=0,硬石膏 (无水石膏) x=0.5 ,熟石膏(半水石膏) x=2,生石膏 (二水石膏) 石膏胶凝材料(Gypsum binder )的组成: CaSO4· 0.5H2O或CaSO4 。 石膏是晶体结构 二水石膏晶体形貌 半水石膏晶体形貌 二、石膏的原料及生产 原料: 天然二水石膏; 天然无水石膏; 工业副产物——磷石膏、氟石膏等。 生产工序: 原料(破碎) ? 脱水 ? 磨细 生产(脱水)的工艺: 非密闭煅烧(干燥空气中): 密闭蒸练(湿的水蒸气): 不同工艺得到不同组成的石膏胶凝材料 天然石膏矿纤维状晶体 ⑴ 天然二水石膏(CaSO4·2H2O) 天然二水石膏(CaSO4·2H2O)矿石是生产石膏胶凝材料的主要原料; 纯净的天然二水石膏矿石呈无色透明或白色,但天然石膏常含有各种杂质而呈灰色,褐色,黄色,红色,黑色等颜色。 ⑵ 化工石膏 指一些含有CaSO4·2H2O与CaSO4混合物的化工副产品及废渣,也可作为生产石膏的原料。 例如磷石膏是制造磷酸时的废渣, 此外还有盐石膏、硼石膏、黄石膏、钛石膏等。 ⑶ 天然无水石膏(CaSO4) 结晶紧密,结构比天然二水石膏致密,质地较硬,难溶于水,又称天然硬石膏。 天然硬石膏密度为2.9~3.1g/cm3,一般作为生产水泥的原料。 非密闭煅烧脱水工艺及其产品 CaSO4?2H2O 107~170?C 可溶无水石膏 ?-半水石膏 170~200?C 400~500 ?C 难溶无水石膏 500~750?C 不溶无水石膏 随着煅烧温度升高: 二水石膏转变为?-型半水石膏 ?-型转变可溶性无水石膏 可溶性转变为难溶性无水石膏 难溶性转变为不溶性无水石膏 密闭蒸练工艺及其产品: 125~180?C 水蒸气 ?-型半水石膏 CaSO4?2H2O 200~360?C 可溶无水石膏 400~800?C 不溶无水石膏 1 不溶无水石膏 CaSO4(Ⅱ) 800~1180?C 地板石膏 CaSO4与CaO 生产工艺与产品的组成 CaSO4?2H2O 120~180?C 干燥空气 125~180?C 水蒸气 ?-CaSO4?0.5H2O ?-CaSO4?0.5H2O ?-CaSO4(Ⅲ)可溶 ?-CaSO4(Ⅲ)可溶 200~360?C 200~360?C 400~800?C 400~800?C CaSO4(Ⅱ)不溶 800~1180?C CaSO4(Ⅰ)不溶+CaO 非密闭煅烧工艺及其产品组成 密闭蒸炼工艺及其产品组成 建筑石膏(β- CaSO4·1/2H2O) 以β半水石膏为主要成分,不预加任何外加剂的粉状胶结料,主要用于制作石膏建筑制品。 天然二水石膏在107~170℃的干燥条件下加热脱水而成的。二水石膏在温度为65~75℃时脱水,至107~170℃时生成β型半水石膏(β-CaSO4·1/2H2O),其反应式为: CaSO4·2H2O → β-CaSO4·1/2H2O+3/2H2O 建筑石膏晶体较细,调制成一定稠度的浆体时,需水量较大,因而强度较低。 高强石膏(α- CaSO4·1/2H2O) 若将二水石膏置于具有0.13MPa、124℃的过饱和蒸汽条件下蒸压,或置于某些盐溶液中沸煮,可获得晶粒较粗、较致密的α型半水石膏(α-CaSO4·1/2H2O),就是高强石膏。 高强石膏晶粒粗大,调制成浆体时需水量较小,因而强度较高。 二、建筑石膏的凝结硬化 凝结硬化过程中的水化反应: CaSO4· 0.5H2O +1.5H2O ? CaSO4·2H2O+Q 即:石膏的水化反应是由二水石膏制备半水石膏的逆反应 凝结硬化机理——“溶解-沉淀理论” 溶解 沉淀 硬化 半水石膏的溶解度(8.16g/L)大于二水

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