单链超内环化聚合物与线性高分子共混物的黏弹性研究-高分子学报.pdfVIP

第2期 高 分 子 学 报 No. 2 2017年2月 ACTA POLYMERICA SINICA Feb., 2017 单链超内环化聚合物与线性高分子共混物的黏弹性研究* 1,2† 1,2† 2** 2 1,2** 李思蓉 郭琳茹 高永胜 周德重 王文新 1 ( 天津大学材料科学与工程学院 天津 300350) (2Charles Institute of Dermatology, School of Medicine and Medical Science, University College Dublin, Ireland) 摘 要 针对传统多乙烯基单体聚合存在过程不可控，凝胶点低等问题，提出了利用动力学控制的零价铜 调控可控/活性自由基聚合方法来可控均聚双乙烯基单体二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA). 研究其聚合动力 学发现在聚合前期呈线性增长，且分散性指数小于1.35，而其对应的侧乙烯基单元转化率却高达28% ，说明 该聚合物具有新型的单链超内环化结构. 将该产物作为单链聚合物纳米颗粒与线性聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)共混后，研究发现其黏度随纳米颗粒质量分数的增加而下降，并非Einstein模型预测的随添加颗粒 的浓度增加而增加. 该单链超内环化聚合物纳米颗粒具有原料方便易得，聚合过程简单高效，聚合物结构(如 分子量、分子量分布、成环数目等)可控等优点. 关键词 自由基聚合，多乙烯基单体，聚合物纳米颗粒，黏弹性 设计和合成纳米尺度的单聚合物链颗粒是 控制多乙烯基单体的聚合过程并得到可控 高分子科学领域近十年来兴起的一个研究热点， 结构的聚合物一直以来是高分子科学的一大挑 吸引着来自纳米科技、材料科学、生物医学、能 战. 早在70年前，Flory-Stockmayer理论预测出多 [1, 2] [8, 9] 源等诸多领域科学家的关注研究 . 究其原因 乙烯基单体的聚合会在极低浓度下形成凝胶 ， 在于单链聚合物技术(single chain technology, 并被广泛证实[10, 11]. 此后，Fukuda课题组[12, 13]和 SCT)可以实现在单一聚合物链的尺度上对链的 Matyjaszewski课题组[14~16]等先后发现在低浓度 构型构象等进行操作和控制，进而使其成为一种 下采用可控活性自由基共聚单乙烯基单体与极 全新的自下而上纳米技术(bottom-up nano- 少量多乙烯基单体可得到较高的单体转化率. 近 [3] [17~21] technology) 的构筑单元 . 目前构建单链聚合物 年来，Wang等 提出了脱活增强原子转移自 纳米颗粒(single chain polymeric nanoparticles, 由基聚合(De-ATRP)多乙烯基单体的方法在高的 SCNPs) 的方法主要是Hawker等提出的在极稀浓 反应浓度条件下有效调控分子内/分子间交联反 [4] 度下对聚合物链进行分子内的共价交联反应 . 应，成功实现了单链环化聚合物的合成，命名为 该分子内交