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1
石灰皂化萃取分离工艺
一、项目概述
稀土元素即元素周期表中镧~镥及钇、钪等共17 种元素,由于其原子结构特
殊,电子能级异常丰富,具有许多优异的光、电、磁、核等特性,加之化学性质
十分活泼,能与其他元素组成品类繁多、功能千变万化、用途各异的新型材料,
被称作为“现代工业的维生素”和神奇的“新材料宝库” 。除高性能磁、光、电材料
外,稀土土材料已广泛应用于冶金、机械、石油、化工、玻璃、陶瓷、纺织、皮
革、农牧养殖等传统产业领域。2006 年全球稀土需求量在10 万吨以上,并以4%~
7%每年的速度增长,到2010 年,全球稀土需求将达到15 万吨以上。
我国是世界上稀土资源最丰富的国家,稀土储量和产量均居世界首位。目前
产量占全球需要量的85% 以上。主要的稀土资源为以包头和四川为代表的氟碳铈
矿(简称北方矿)和以江西等南方五省为代表的离子吸附型矿(简称南方矿) 。北方
矿中稀土元素以镧、铈、镨、钕等轻稀土为主,南方矿以中重稀土为主。在工业
应用中,稀土原料经过前处理工艺,去除其中的非稀土杂质,得到混合稀土原料,
再经萃取分离工艺,得到单一高纯稀土原料,经过沉淀、灼烧、电解、还原等后
处理工艺,最终得到满足实际需要的稀土金属、氧化物及盐类等产品。
目前,世界的稀土生产主要集中在中国,从上游的矿石采选到下游的金属冶
炼,国内已有稀土企业近千家,形成了年产 10 万吨以上的高纯稀土原料的产业
规模。较多的稀土企业和相对较小的单体规模,决定了稀土企业没有足够的精力
和财力投入相关工艺技术的研发和改造。随着国家发展对于节能降耗和环保要求
的提高,对低消耗、低污染的绿色生产技术的需求也将不断增加。
由于稀土元素间化学性质接近,使得元素间的分离较为困难。经多年工业实
践,目前我国的稀土萃取分离工艺中以P507 ,P204 等萃取剂为主。在使用时,
萃取剂首先要采用液碱(氢氧化钠溶液)或氨水进行皂化,然后皂化萃取剂与稀
土溶液进行萃取反应,生成负载稀土的萃取剂和氨(钠)盐溶液,负载稀土的萃
剂在多级萃取设备中进行稀土交换纯化后,经酸反萃后得到水相稀土料液。皂化
中使用的碱和反萃、洗涤使用的酸是萃取分离过程的主要消耗,氨(钠)盐溶液
作为废水排放。
氨水的是目前稀土萃取分离工业中使用最多的皂化剂,分离过程生产的废水
2
(皂化弃水)中的氨会造成环境污染。另外,液氨需在较高压力下运输和储藏,
具有一定的危险性。使用液碱或纯碱溶液作为皂化剂可解决氨氮污染问题,但会
提高生产成本,因此目前国内只有部分环保要求较高的地区使用。此外,在工业
上,液氨和氢氧化钠均属于能耗较高的产品,大量使用此类原料,将加大相关行
业的能源消耗,影响区域经济的健康发展。
石灰(氢氧化钙)是廉价易得的天然工业原料,具有较强的碱性。如使用石
灰进行皂化,可较大幅度的节省原料消耗,并有利于环境保护。但是,由于氢氧
化钙在水中的溶解度较小,使得使用石灰水清液进行皂化不具有可实现性;如采
用含量较高的石灰乳进行皂化,
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