沉淀平衡和沉淀滴定1.pptVIP

二、溶解度与溶度积关系 同离子效应 盐效应 酸效应 配位效应 其他因素 例9-2：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4沉淀的溶解度。 1、挥发法 2、萃取法 3、沉淀法 4、电解法 2. 要求 (1) 对沉淀形式的要求 (2) 对称量形式的要求 一. 沉淀的类型 1、晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm，排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少；易于过滤、洗涤。 例：BaSO4↓ 2、无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm，结构疏松，比表 面积大，吸附杂质多；不易过滤、洗涤。 例： Fe2O3? xH2O↓ 3、凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCl↓ 二．沉淀的形成 1. 晶核的形成 均相成核：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核。 (2) 形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相 近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成 混晶。 减免方法 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子。 1．晶形沉淀 四、沉淀条件的选择 条件： a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．陈化——生成大颗粒纯净晶体 2．无定形沉淀 条件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶体溶液的形成 3．均匀沉淀法 优点：避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 注：均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂 质少，易过滤洗涤，仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象。 成核作用 均相、异相 生长过程 扩散、沉积 聚集 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀微粒 无定形沉淀 晶形沉淀 沉淀的形成 异相成核：构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核。 沉淀的形成 2. 沉淀颗粒的成长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒 的速度。 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度。 沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度的相对大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀 沉淀的形成 三. 沉淀的沾污－－影响沉淀纯度的因素 1. 共沉淀 Coprecipitation 当沉淀析出时, 溶液中一些在该条件下是可溶的杂质一起沉淀出来的现象称为共沉淀。 (1) 表面吸附: 由沉淀表面上离子电荷的不完全平衡而引起 Ba2+ H+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Cl- Cl- 吸附层 扩散层 Ba2+ Ba2+ H+ 减小方法 洗涤沉淀，减小表面吸附 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 沉淀的形成 例：BaSO4与PbSO4 ，AgCl与AgBr ，BaSO4与KMnO4 沉淀的形成 (3) 吸留和包藏：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖， 包埋在沉淀内部。 减免方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 沉淀的形成 2. 后沉淀 Postprecipitation Zn Cu S S S 注：沉淀经加热、放置后会更加严重 消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间 一种本来难于析出沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随后也沉淀下来的现象。 大晶体 小晶体 转化 沉淀的形成 沉淀的形成 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀。 沉淀的形成 * * * 第九章 沉淀平衡与沉淀滴定 第二节 影响沉淀平衡的因素 第三节 分步沉淀和沉淀的转化 第四节 重量分析法 第五节 沉淀的形成 第一节 难溶性强电解质的沉淀---溶解平衡 第六节 沉淀滴定法 例如： 第一节 难溶性强电解质的沉淀---溶解平衡 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 因a(AgCl)=1，又AgCl溶液中浓度极小，g(Ag+) = g(Cl-) ≈1 一、 溶度积 对于难溶电解