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最近二十年电解质溶液活度计算的新进展 魏雯玙 [摘要]： [关键词]： In the past twenty years the electrolyte solution activity calculation new progress Wei Wenyu (Student ID: 200920905031) (Panzhihua College - School of Biological and Chemical Engineering 2009 Application Chemical class, Panzhihua, 617000) Abstract：Nearly twenty years, study of electrolyte solution activity has become increasingly active ,this paper reviews the theories of electrolyte solution and the process of development,list the current theoretical models of electrolyte solution and a number of activity predictions and calculation of method . Keywords: Electrolyte solution Thermodynamic model Activity coefficient Calculation [引言]: 在冶金过程中，实际的体系绝大部分为非理想体系，因此在热力学性质的计算中必须考虑以活度代替浓度，以便对体系的热力学行为进行准确的分析，因此建立一个活度数据库就显得十分重要。 活度的概念是1908年由Lewis提出的，早期的研究工作主要集中在实验测定方面。由于体系的数量众多，依靠实验已远远不能满足冶金、化工、材料等工艺过程的要求。唯一的解决办法就是在有限的实验数据的基础上进行理论上的估算，即热力学模型的方法。本文在回顾许多资料的基础之上，总结了近几年以来的电解质溶液理论模型及活度计算方法。 电解质溶液活度计算方法的 1．1、德拜—休格尔理论 1923年，荷兰化学家德拜(Debye)和他的助手休格尔(Hiicke1)提出了微观电解质溶液理论，既当电解质酸、碱或盐溶于水中时，分子就离解为带正电荷的阳离子和带负电荷的阴离子。他们提出的物理模型是：一个阳离子(中心离子)最近的周围有较多的阴离子形成一种阴离子氛。如果考虑离子的直径，公式 其中：为离子的活度系数,为离子的电价,∈为质子电荷；D为介质的介电常数,a为正、负离子的有效半径之和,k为玻尔兹曼常数,N为阿弗加德罗常数。 如果把离子看成点电荷：公式为：(极限公式) 条件：适用于任何溶剂中的极稀的强电解质溶液。 对于实用的活度系数： 电解质溶液的活度系数是随着离子强度的增大而小的，且离子的价数越高及溶剂的介电常数越小，则离子平均活度系数的减小就越显著。 1.、Pitzcr—Li方程． 对于高浓度电解质溶液，固其质量摩尔浓度m可能很大，特别是时于纯熔盐，更有 ，因此Pitzer方程误差较大，为此Pitzcr和李以圭提出了以摩尔分数为浓度单位，从过量Gibbs自由能出发得到的溶剂和溶质的活度系数计算公式： 对溶剂： 对溶质： 此方程已成功地用于550℃及时的计算。可以看到，计算的温度、压力范围已有较大幅度扩大，明显优于经典的计算公式。当把这个方程用于混合电解质水溶液的活度系数的计算时，其符合度在可接受范围。 ückel模型计算NaAl(OH)4的活度系数，介电常数的拟合函数中a和T适用范围小，且在不同温度、不同碱浓度下的应用比较困难。因此必须提出新的理论模型。 宋国辉等人基于Bromley模型浓度的适用范围较宽，可用于多组分电解质水溶液体系等特点，结合水溶液活度系数的研究，建立溶液体系活度系数的计算模型，用于解决工业铝酸钠溶液体系活度性质的预测与估算问题。该模型与Rard方法计算所得溶液的活度比较结果表明：该模型正确有效，计算精确度较高，该模型也可用于体系活度的计算。 模型的建立过程： 体系在平衡条件下铝酸钠溶液