碳纳米管-聚合物复合材料加工过程中原位取向方法与技术.pdfVIP

高 分 子 通 报 2009年11月 碳纳米管／聚合物复合材料加工过程中原位取向方法与技术 邱 军，袁 捷，王国建 (同济大学材料科学与工程学院，上海200092) 摘要：碳纳米管具有优异的力学、电学等性能，但是在聚合物复合材料中的无规状态不能发挥出其自身的 优异性能。本文从碳纳米管／聚合物复合材料的加工过程实现取向增强入手，结合自己的研究成果，综述了在 外力、电场、磁场、液晶诱导等作用下制备取向碳纳米管／聚合物复合材料。可以看出，经过精心设计的力场、电 场、磁场和液晶作用可以使碳纳米管在聚合物复合材料加工过程中取向，并进而提高了力学和电学性能，但取 向程度均有待提高。 关键词：碳纳米管；聚合物复合材料；取向；电场；磁场 碳纳米管是由碳原子的六角点阵二维石墨片绕中心轴按一定的螺旋角卷曲而成的无缝管状结构。 科学家们的极大关注。通过一定的方法将其与聚合物材料复合，就能获得具有较高力学强度或导电性能 的纳米复合材料心。]。但在通常状态下只能制备出无规碳纳米管增强聚合物复合材料，无法根据复合材 料的性能要求对碳纳米管的取向和排布进行设计，从而难以使碳纳米管的优异性能最大限度地发挥。因 此探索碳纳米管在复合材料中的取向和排布，制备各种有序阵列结构的碳纳米管复合材料，是实现碳纳 米管实际应用的重要难题HJl。 当前，国内外对定向排布碳纳米管复合材料的制备进行了广泛研究，并取得了一定的进展。目前在 加工过程中实现原位取向的方法有电场作用、磁场作用、液晶相诱导作用等。除此之外，通过拉伸、剪切 力、流体的作用力等方法也可以促进聚合物材料中碳纳米管的定向排列¨1。本文就碳纳米管／聚合物复 合材料在制备过程中实现取向的研究成果进行了系统的阐述。 1 外力场诱导碳纳米管取向 碳纳米管在粘性流体中会沿着流体流动方向产生部分取向，再通过降温等方法使聚合物体系固化． 从而使其内部的碳纳米管保持其先前的取向状态，这是制备碳纳米管取向复合材料的最常见方法之一。 搅拌的方法促进碳纳米管在体系中的分散。浇注成膜后，通过对比平行于浇注方向与垂直于浇注方向样 品的导电性时发现，前者的导电性要明显优于后者。这主要也是由于流体流动促进了碳纳米管的取向排 布，而取向状态的碳纳米管有助于复合材料导电性的提高。Wood等渖1通过类似方法在玻璃板上使碳纳 米管在氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物中产生取向。作者在实验中在低聚物中混入碳纳米管，加入固化剂后 将其在玻璃板上展开，并使用紫外光使其固化形成纳米复合材料膜。通过流动力及剪切力促使CNTs在 流动方向中发生取向，并使用拉曼光谱对聚合物内部的CNTs的取向程度进行表征，结果表明平行取向方 向与垂直取向方向的样品的波数存在明显差异，从而认为聚合物内部的CNTs在流向力及剪切力作用下 发生明显取向。Chen旧1也通过溶液浇注的方法制备出取向状态碳纳米管增强聚合物复合材料。他们将 作者简介：邱军，博士，副教授，主要从事纳米材料表面改性、纳米复合材料及特种复合材料方面的研究工作； ‘通讯作者．E-mail：qjun2000@163．corn． 万方数据 第11期 高 分 子 通 报 热塑性聚氨酯溶于四氢呋喃得到聚合物溶液，再将单壁碳纳米管(SWNTs)分散于其中，以浇注方法得到 复合薄膜，通过SEM、拉曼光谱等方法对其取向状态进行表征。通过表征结果，他们认为在复合薄膜固化 阶段，由于聚合物分子的软链段的重排效果促进了SWNTs产生取向效果。鲁江等¨剖使用气压式单孔纺 间的取向角为±15．2。，即MWNTs在外压力的作用下产生沿着纤维轴取向的效果。 此外，在碳纳米管／聚合物复合材料体系可以在未固化时通过外力进行拉伸，如外加的拉伸力、加工 PMMA微球表面均匀分散，再通过双螺杆挤出机的捏合剪切作用使PMMA微球塑化，同时通过高速剪切 力的作用促使CNTs在聚合物中分散。挤出后的熔体通过水冷使之迅速降温，使增强体保持取向分散状 态，通过努式硬度的测试表征聚合物的各项异性，选取挤出方向呈0—90。范围内选取若干个角度分别进 行硬度测试如图1(1)所示。结果发现在与挤出方向呈垂直方向，硬度值最高，而沿着挤出方向的硬度值 最低。因此能明显表现出挤出作用下的CNTs延挤出方向产生取向排列如图1(2)所