工程材料教学资料（高莉）4.1高分子材料的结构与性能（2学时）.pptVIP

(2) 高分子的加工性能与分子量有关，分子量过大, 聚合物熔体粘度过高, 难以成型加工达到一定分子量，保证使用强度后，不必追求过高的分子量。 塑料 MW(104) 纤维 MW(104) 橡胶 MW(104) 低压聚乙烯 6-30 涤纶 1.8-2.3 天然橡胶 20-40 聚氯乙烯 5-15 尼龙66 1.2-1.8 丁苯橡胶 15-20 聚苯乙烯 10-30 维尼纶 6-7.5 顺丁橡胶 25-30 聚碳酸酯 2-6 纤维素 50-100 氯丁橡胶 10-12 高分子材料 聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性（Polydispersity）。 因此应注意： （1) 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量; （2)聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同。 (3)分子量具有多分散性 高分子材料 聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。 平均分子量的统计可有多种标准，根据统计方法不同，平均相对分子质量可分为数均分子量、质均分子量、Z均分子量、粘均分子量。其中尤以数均分子量最为常用。其中最常见的是重均分子量和数均分子量。 平均分子量 高分子材料 按数量平均的相对分子质量，定义为某体系的总质量m为分子总数所平均的结果。体系中低分子量部分对数均分子量由较大影响。 （1）数均分子量 i-聚体的分子量乘以其数量分数的加和 高分子材料 重均分子量是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量，而高分子量部份对重均分子量有较大的贡献。 （2）重均分子量 i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和 高分子材料 由于高分子材料的多分散性，平均分子量并不能完全表征其中各种分子的数量，因此还有分子量分布的概念。 分子量分布指数 D： D值越大，表示分布越宽。 D值越小，表示分布越窄。高分子的D值通常在1.5～4.0，有时高达20 ～ 50. 高分子的分子量分布 高分子材料 高分子的形状有三种基本的形状：线形、支链形和交联形。 6 高分子的结构、物理状态及其性能特点结构 线形高分子 支化高分子 梳形高分子 梯形高分子 网状高分子 星形高分子 高分子的结构特点 (1) 分子的链结构类型 高分子材料 (2) 结构的不均匀性； (3) 分子链的柔性； (4) 高分子的凝聚态 高分子材料 指高聚物材料整体的内部结构，即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。 大分子经分子间力聚集在一起，产生了聚集态结构。 物质三态：固态、液态、气态 固态：结晶态(crystalline)--大分子规整排列 无定型态（非晶态）(amorphous)--大分子无规排列 液态：粘流态(viscous state) 高分子的物理状态 高分子材料 高聚物可以是完全的非晶态，非晶态高聚物的分子链处于无规线团状态，这种缠结、混杂的状态存在着一定程度的有序非晶态，高分子没有熔点，在比容-温度曲线上有一转折点，此点对应的温度称为玻璃化转变温度，用Tg表示 无定型高分子的例子：聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等；结晶高分子的例子：聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚四氟乙烯等。 非晶态结构 固态的高分子大多处于无定型状态。部分高分子可结晶，但结晶度很少能达到100%的,即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态。 无定型高分子的热转变温度为玻璃化转变温度Tg；结晶高分子的热转变温度为熔点Tm。 作为塑料使用时，Tg是无定型高分子的使用上限温度，Tm是结晶高分子的使用上限温度。做为橡胶使用时，Tg是其使用下限温度。化学纤维一般为结晶高分子。 部分高分子可呈现液晶状态。 两个特征温度： 玻璃化转变温度 Tg 粘流温度 Tf 三个力学状态： 玻璃态(A) 高弹态(B) 粘流态(C) 玻璃化温度和熔点 玻 璃 态 高 弹 态 粘 流 态 聚合物形变-温度曲线 熔点(Tm): 由于结晶存在缺陷，并有分子量分布等原因，结晶聚合物熔点有一范围。Tm 和Tg是结晶聚合物和无定型聚合物的主要热转变温度。 Tm --结晶聚合物的使用上限温度 Tg--无定型聚合物的使用上限温度 塑料处于玻璃态或部份结晶状态 无定型塑料：一般要求Tg比室温大50--75℃。 结晶塑料: 则Tg 室温，而Tm 室温。 橡胶处于高弹态，Tg为其使用下限温度。 大部分合成纤维是结晶聚合物。