水滑石型固体碱碱性位的内标CO22程序升温脱附2MS表征.PDFVIP

第 27卷 第 3期 应 用 化 学 Vo l. 27 No. 3 20 10年 3月 　　　　　　　CH IN ESE JOURNAL OF A PPL IED CH EM ISTRY　　　　　　　 M ar. 2010 水滑石型固体碱碱性位的内标 CO2 程序升温脱附 M S表征 黄登通 　柯国梁 　苏 　抒 　杨乐夫 　方维平 (厦门大学化学化工学院 ,醇醚酯清洁化工生产国家工程实验室 　厦门 36 1005) 摘 　要 　通过共沉淀法制备了一系列不同镁铝比的水滑石样品 ,依据物相分析与热失重实验结果确认了合 ( ) 成的样品具有水滑石结构 。以方解石型 CaCO 为内标 ,对水滑石样品碱性位的 CO 程序升温脱附 TPD 定量 3 2 表征进行校正 ,并比较了不同实验参数对方法精密度的影响 。经过各测试参数的敏感性分析证实 ,用 CaCO3 脱附峰面积校正后 ,水滑石碱密度测量结果的 R SD 分别由 97% 、123%下降为 43% 、73% ,而汇总分析的 R SD 可从 296%下降至 66% 。CO2 TPD 定量分析精密度明显提高 ,证实了内标法的优势及其应用于固体碱 定量表征的可行性 。将内标法所得结果与固体碱催化酯交换反应的性能关联 ,结果发现 ,水滑石催化性能受 到活性相的碱强度与碱密度双重指标的调控 ,碱强度和碱密度越大 ,酯交换催化效率越高 。 关键词 　固体碱 , CO2 TPD ,水滑石 ,碱密度 ,酯交换 中图分类号 : O657. 6　　　　　文献标识码 : A 　　　　　文章编号 :(20 10) DO I: 10. 3724 / SP. J. 1095. 20 10. 90242 M g A l (CO ) (OH ) 水滑石型固体碱催化剂广泛应用于环保 、有机合成和材料领域 [ 1 ] 。表面碱密 3 3 x y [ 2 ] ( ) 度与碱强度是固体碱应用的两项重要指标 ,通过 H amm ett指示剂法 ,酸性气体程序升温脱附 TPD 法 ,红外光谱法进行表征 ,可在不破坏固体碱表面结构的前提下获得较好的半定量结果 ,但测定精密度 ( ) 仍不能满足表面碱密度定量分析的要求 。CO2 TPD M S技术能够同时进行碱密度 脱附峰面积 和碱强 ( ) [ 3 ] 度 脱附温度 表征 ,但其定量精密度会受到程序升温过程中各种因素的影响 , 目前 ,仅限于对固体表 面碱性位的相对密度进行半定量表征 。本文参照色谱内标分析方法 ,采用方解石型 CaCO 作为 CO