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热力型NOx形成的动力学
第九章 氮氧化物污染控制 1. 氮氧化物的性质及来源 2. 燃烧过程中氮氧化物的形成机理 3. 低氮氧化物燃烧技术 4. 烟气脱硝技术 了解NOx的来源 掌握热力型氮氧化物形成机理 理解低氮氧化物燃烧技术的原理和方法 了解各类烟气脱硝技术的原理和特点 建议学时数:3学时 第一节 氮氧化物的性质及来源 NOx包括 N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在 NOx的性质 N2O:单个分子的温室效应为CO2的200倍,并参与臭氧层的破坏 NO:大气中NO2的前体物质,形成光化学烟雾的活跃组分 氮氧化物的性质及来源 NOx的性质(续) NO2:强烈刺激性,来源于NO的氧化,酸沉降 NOx的来源 固氮菌、雷电等自然过程(5×108t/a) 人类活动(5×107t/a) 燃料燃烧占 90% 95%以NO形式,其余主要为NO2 氮氧化物的来源 氮氧化物的来源 第二节 燃烧过程NOx的形成机理 形成机理 燃料型NOx 燃料中的固定氮生成的NOx 热力型NOx 高温下N2与O2反应生成的NOx 瞬时NOx 低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NOx NOx的形成机理 热力型NOx的形成 产生NO和NO2的两个重要反应 上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响 平衡时NO浓度随温度升高迅速增加 热力型NOx的形成 平衡常数和平衡浓度 热力型NOx的形成 平衡常数和平衡浓度 热力型NOx的形成 上述数据说明: 室温条件下,几乎没有NO和NO2生成,并且所有的NO都转化为NO2 800K左右,NO与NO2生成量仍然很小,但NO生成量已经超过NO2 常规燃烧温度(1500K)下,有可观的NO生成,但NO量仍然很小 热力型NOx的形成 烟气冷却过程中,根据热力学计算,NOx应主要以NO2的形式存在,但实际90%~95%的NOx以NO的形式存在,主要原因在于动力学控制 NO/NOx Ratio boiler vehicles nature gas 0.9-1.0 internal comb. engine 0.99-1.0 coal 0.95-1.0 6# fuel oil 0.96-1.0 diesel engine 0.77-1.0 热力型NOx的形成 热力型NOx形成的动力学——Zeldovich模型 NO生成的总速率 热力型NOx的形成 假定N原子的浓度保持不变 得到 代入6式得 热力型NOx的形成 假定O原子的浓度保持不变 最终得 热力型NOx的形成 积分得NO的形成分数与时间t之间的关系 ?= [NO]/ [NO]e 0 0.5 1 1.5 2.0 Mt 1.0 0.5 热力型NOx的形成 热力型NOx的形成 在各种温度下NO浓度随时间的变化曲线(N2/O2=40:1)
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