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第三章 弱电解质和酸碱平衡

第三章 弱电解质与酸碱平衡 本章要点 弱酸和弱碱解离平衡的概念、酸碱的强弱 同离子效应及盐效应的概念及原理 酸碱的质子理论 酸碱溶液pH值计算 二、酸碱平衡的移动 (一) 浓度对平衡移动的影响 HA + H2O H3O+ + A- c-cα cα cα K只随温度改变而改变。而在一定温度下,α 则随溶液的稀释而增大,这称为稀释定律。 加NaCl后,忽略加入引起的浓度变化,但不能忽略离子强度的影响。 加入NaCl后,电离度由1.3%增加至1.8% 盐效应可使弱电解质的解离度增加,但增加幅度不大。 小 结 第二节 酸碱理论 一、酸碱质子理论? 酸碱质子理论对酸碱的定义 凡能给出质子(H+)的物质都是酸 (acid) 如:HCl、HCO3-、NH4+; 凡能接受质子的物质都是碱 (base) 如:NH3、OH-、 HCO3-、[Al(H2O)5OH]2+ 两性物质:HCO3- 、H2O 质子理论:给出质子(H+)的物质 → 酸 接受质子的物质 → 碱 注意: 一组酸 / 碱的反应总导致另一组酸 / 碱的生成。 酸碱之间的质子传递并不要求有独立的质子生成,因而在非水溶剂或气相中仍可进行。 酸碱反应总是由较强的酸和较强的碱作用,并向生成较弱的酸、碱方向进行。 溶液的酸碱性 pH值 pH与H+的关系 pH↓, [H+]↑, 酸度↑,碱性↓; pOH↓, [OH-]↑, 碱性↑,酸性↓; pH值的应用范围 1~14 pH of some common Substances 某些人体体液的pH值 体液 血清 唾液 胰液 胃液 pH 7.35~7.45 6.5~7.5 7.5~8.0 0.9~1.5 体液 小肠液 脑脊液 尿液 乳汁 pH ~7.6 7.35~7. 5 4.8~8.4 6.6~7.6 注 意 五、溶剂的拉平与区分效应 (-)拉平效应 (二)区分效应 第三节 酸碱溶液pH的计算 此节为本章重点内容 一、一元强酸或强碱溶液 强酸或强碱属于强电解质,在水中完全解离。 因此,一般浓度下: 二 、一元弱酸或弱碱溶液 (二)一元弱碱溶液pH的计算 Example . Knowing Ka (ClCH2COOH) =1.38×10-3. Calculate pH of 0.10 M ClCH2COOH solution. Solution: Example . Knowing Ka(HAc)=1.76×10-5. Calculate the pH of 0.100 M NaAc . Solution: 例. 求0.1 M 磷酸中各种离子的浓度。 Example: Calculate pH values of 0.20 M NaH2PO4 and NaHCO3 solution. Example: Calculate pH values of 0.10 M NH4CN solution. 多元酸第二级解离很弱,[H+]≈[HA-] 多元弱碱: 按一元弱碱溶液计算。 当Kb1/ Kb2 100, cb / Kb1 500,可用最简式: 例. 计算室温下H2CO3饱和溶液(0.040 mol ·L-1)中的[H+]、[HCO3-]、[H2CO3]和[CO32-]。 因 Ka1 ? Ka2,忽略第二步质子转移所产生的H+,把H2CO3当作一元酸处理,又因: 解: H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3- Ka1 HCO3- + H2O H3O+ + CO32- Ka2 CO32-是第二步解离的产物,应用Ka2计算: 多元酸中Ka1/Ka2 100,计算溶液的[H+]可按一元酸处理,二元弱酸酸根离子浓度近似等于Ka2,与酸的原始浓度关系不大。。 H3PO4 ? H+ + H2PO4- H2PO4- ? H+ + HPO42- HPO42- ? H+ + PO43- 解: 溶液中存在5种离子: H+、H2PO4-、 HPO42- 、 PO43、OH- [H2PO4-] ≈ [H+] = 0.024 M 不能用最简式 [HPO42-] ≈ Ka2 = 6.23×10-8 M [H+] =√

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