高分子压电材料及热电材料.ppt

高分子压电材料及热电材料 概述 (一)压电性及热电性的定义和表征 某些物质受外力则产生电荷，反之，若加电压时则发生形变，物质的这种性能称为压电性(Piezoelectricity) )。某些物质当温度改变时则产生电荷，这种性能称为热电性(Pyroelectricity) 。 压电高分子材料分类 虽然几乎所有的高分于材料都具有一定的压电性，通常可把具有实用价值的压电高分子材料分为3类：天然高分子压电材料，合成高分子压电材料；复合压电材料（晶态高分子十压电陶瓷，非晶高分子十压电陶瓷） 高分子压电材料 天然高分子和合成多肽压电材料 晶格对称的天然高分子和合成多肽具有压电性和热电性 室温下脱水天然高分子的压电常数 驻极体中的电荷类型 高聚物结构与压电性的关系 一般认为，聚合物的压电性与单位体积中偶极子的偶极矩及偶极子的数目有关。因而应与聚合物链上序列结构的规整性有关，即与头—尾、头—头结构或尾—尾结构的比例有关。 压电性的机制 多数人认为PVDF的压电性是晶区的固有特性即体积极化度所引起， 高分子热电材料 高分子材料产生热电性的原因与产生压电性基本相同，主要是由于分子中偶极子的取向、杂质电荷分布的改变以及电极注入效应引起材料的自发极化而致。 高分子压电材料及热电材料的应用 1．电声换能器。利用聚合物压电薄膜的横向、纵向效应，可制成扬声器、耳机、扩音器、话筒等音响设备，也可用于弦振动的测量。例如用厚30μm，直径为10 mm的PVDF压电膜作话筒中的振膜，灵敏度达70dB，静电容量为700 pF，信噪比比静电型的好，在市场上竞争力强。 PVDF的α及β晶相的结构示意图 (大圆图 代表氟原子，小圆图 代表碳原子，未画出氢原子) 由于材料的压电常数与极化强度成比例关系，因而随着单向位伸比的增加，α相向β相的转化也增加，压电性也随之增大。 当温度发生变化时，自发极化强度也发生变化，材料的表面电荷平衡被破坏，从而产生热电流，以PVDF为基材的复合物，未极化时几乎没有热电流，极化后在80℃左右可以观察到热电流的极大值。以尼龙为基材的复合物．极化后热电流的极大值也在80℃左右，高分子热电复合材料的性能不仅与无机热电粉末的性能有关，而且还主要取决于高分子基体材料 * * 从本质上讲，压电性及热电性分别是指应力T(或应变S)与温度θ引起的材料电极化强度P的变化。压电性与热电性之强弱可以用压电常数d和热电常数P来衡量。 压电常数d表示平均应力的极化(或电位移)或平均电场的形变率。前者为正效应，后者为逆效应。 D(Q／m2)是极化，T(N／m2)是应力；S是形变率(无单位)；E(v／m)是电场 热电常数P表示平均温度变化的电位移 θ为绝对温度。 。压电体首先必需是介电体；其次，部分压电体又是热电体。因此，热电体隶属于压电体，压电体隶属于介电体。 各向同性的非晶态聚合物对应力的响应与方向无关，不能预示在零电场时它会有压电及热电响应。然而若人为地使样品内分子偶极子的排布从优取向，则样品就可能具有压电及热电效应。 对于晶态聚合物，可将压电张量与热电张量的分量记为。 沿十3方向的拉应力将使样品厚度增加．电极电荷下降，故d33为负，记为d33-沿1与2方向的应力使样品厚度下降，电极电荷增加，因而d31与d32为正。d24与d15分别代表切应变力T4与T5产生的压电常数分量，由于绕轴l发生正切变，切变应力T4使偶极子由十3方向旋转到十2方向，在切应变前，电位移D2＝0，切应变后，1与3方向因切变前后状态不变而不发生压电效应，即d24≠0， d14＝d34＝0．同理，切变应力T5使偶板子由十3方向旋转到十1方向，即d15≠0, d25＝d35＝0．至于切变应力T6因它不使1、2、3方向的极化状态改变，故d16＝d26＝d36＝0． 热电常数。因为沿1、2轴不存在净偶极矩，故p1=p2＝0，温度增加使晶体膨胀，极化强度下降，故p3负，记为p3- 目前压电性较强的高分子材料除了PVDF及其共聚物之外，还有聚氟乙烯(PVF)、聚氯乙烯(FVC)、聚—γ—甲基—L—谷氨酸酯(PMLG)、聚碳酸酯(Pc)和尼龙—11等。 高聚物具有柔而韧、可制成大面积的薄膜、便于大规模集成化、力学阻抗低、易于与水及人体等声阻抗配合等优越性，比常规无机压电材料及热电材料(例如酒石酸钾钠、水晶、钛酸钡等)有更为广泛的应用前景。 室温下合成多肽的压电常数 高分子驻极体 聚偏二氟乙烯，聚氯乙烯、尼龙—11和聚碳酸酯等极性高分子在高温下处于软化或熔融状态时，若加以高直流电压使之极化，并在冷却之后才撤去电场，使极化状态冻结下来对外显示电场，这种半永久极化的高分子材料称为驻极体。 驻极体内保持的电荷包括真实电荷（表