第一章 概论 2014.02.28.ppt

（3）键的极化（性） 键的极性变化为键的极化。键能大，键长短的化学键不易变形、不易被极化。 键的可极化度越大，其变形性越大。 在外电场作用下，键越容易发生极化，则化学键越易发生异裂： W：Z → W- + Z+ （ 电负性 WZ ） 2.4 诱导效应 1、共价键极性的变化在链上的传递 　　----诱导效应（ inductive effect I 效应） 在分子中由极性共价键的诱导作用而产生的沿价键链传递的电子偏移（产生键的极化）现象，称为诱导效应。 H3C H2C H2C Cl +0.002 +0.028 +0.681 - 0.713 在分子、离子或自由基中：电负性较大的原子（官能团） 有吸引（拉）电子的作用，具有吸电子的 诱导效应 （-I 效应）: 而较小电负性的原子（官能团）有提供（推）电子的用， 具有供电子诱导效应（+I 效应）： 　　　　 CH3 CH CH2 +I -I 2、静态诱导效应： 由分子中固有的极性键所表现出的诱导效应，称为静态诱导效应。 3、 动态诱导效应： 在外界电场（极性试剂、极性溶剂）的影响下，或在反应过程中，分子或活泼中间体产生了键的极化，由此而导致的诱导效应称为动态诱导效应。 分子（离子、自由基）中价键电子偏移的描述 σ电子的偏移： 短线上的箭头表示 σ键电子沿σ键轴 移动的方向 π键电子的偏移： 弯箭头表示在sp2 杂化平面上下两侧的 π键电子向电负性较 大的原子一方移动 C H H H Cl H H C O 4、原子或基团的诱导效应强弱的比较 （相对标准） 醋酸在水中的电离平衡为： 如果以不同的原子或基团取代 CH3中的一个H，便得到了不同的取代乙酸： 如果取代基 Y 有-I 效应，则其吸电子作用传递的结果会导致 O H 键的极性增大,因此而有利于O H 解离出 H+, 即 Ka 增大(pKa变小)，则该取代酸的酸性增强。 Y 的 –I 效应增强，则 YCH2COOH 的酸性增强。 可以由不同的取代乙酸（ YCH2COOH） 的酸性强度的测定，来判断 Y 的 –I 效应的强弱。 有结论： （测定的结果是）原子或基团的吸电子能力顺序为： -N+R3-NO2-CN-COOHCOOR C=O-F-Cl -Br-I-OCH3-OH-C6H5-CH=CH2-H-CH3 -CH2CH3-CH(CH3)2-C(CH3)3 排在 H 之前者为吸电子基（有相对的 -I效应） 排在 H 后面的为供电子基（有相对的 +I效应） 带有正电荷的基为强 –I 效应基 带有负电荷的基为强 +I 效应基 基团的吸电子或供电子作用是相对的： 第三节 有机反应的共价键断裂 3.1 共价键的断裂方式和反应类型 1、共价键的平均断裂——均裂（homolysis) 生成自由基（free radical),导致自由基型 反应发生 第一章 绪 论 第一节：有机化合物和有机化学 1.1 有机化合物（Organic compounds) 1、烃及其衍生物 ●烃：含有碳元素、氢元素的碳氢化合物（Hydrocarbon) 例如： ●烃的衍生物：烃分子中还含有 O、N、S、P、F、Cl、 Br、I、Si，B 等元素的化合物 例如： ●有机化合物：烃（碳氢化物）及其衍生物 有机金属化合物（organometallic compounds）： 含有碳---金属键（C- M）的化合物 C - M 键：极性共价键、离子键 M：Li，Mg，Zn，Fe，Sn,Cu,Cd,Hg,Pb … 等 例如： 2、有机化合物的特点（共性） ① 分子中原子之间以共价键相连. 例如： ② 分子中的C、O、N等原子可以与其他非金属原子以单键、双键、三键的形式相连。所以：有机化合物的同分异构现象普遍，数量庞大，结构复杂。 作业1：现阶段有机化合物大概有多少？（种类与数量） 例如，C5H8可表达的不同分子的构造式有： ③：绝大多数有机化合物