酥菁铜分子的电子态和反饱和吸收-上海有机化学研究所.PDFVIP

毡， 由 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1994, 52. 325-330 事 酥菁铜分子的电子态和反饱和吸收 ,. 李君封继康*孙家钟 罢 (吉林大学化学系，理论化学研究所，长春， 130021) :JI 王惠李淳飞 (哈尔滨工业大学物理系，哈尔滨， 150006) .. 用 ROHF一INDO/SDCI 方法结合实验研究了歌菁铜分子的电子结构、紫外一可见光谱、激 发态分子动态学和反饱和吸收的微观机制.对欧菁铜实现反饱和吸收的必要条件是最低四重态对 激光的吸收截面必须大于基态对激光的吸收截面.在波长为 532nm 的激光作用下，该条件得到了 满足，故CuPc 呈现反饱和吸收特征理论分析与实验结果一致. 事旦 关键词:歌菁铜，激发态，反饱和吸收 s 金属歌菁化合物(MPc) 是有机染料和光电池材料，人们对此类分子进行了大量的实 z 验和理论研究[1，2] 近年来发现这类分子存在很强的非线性吸收[3 .4].在共振激发情况下呈现 饱和吸收 (SA) ，在非共振激发情况下往往出现反饱和吸收 (RSA) ，即吸收系数随光强的 a 增加而增大. 本文用量子化学方法结合实验，研究了歌菁铜 (CuPc) 的电子结构，紫外一可见光谱， 禽 激发态分子动态学和反饱和吸收的微观机制. 在 方法和结果 , CuPc 分子有 57 个原子，具有中心对称的二维共辄 π 电子结构，其几何构型如图 1 所示，属于 D 俨计算中几何 4Ji [5] ., X 参数取自 射线测定值 CuPc 分子有 195 个价电子，存在一个未成对电子，故 3 基态是具有顺磁性的二重态，属于开壳层分子.用 ROHF­ INDO/SDCI 方法计算其电子结构和光谱，程序说明及参 : \ r 个高占据分子轨道和 8 个低空轨道作为活性轨道，产生 148 , / \ 个单