钌—铁配合物的光诱导电子转移和能量传递研究.PDFVIP

　第 3 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 12 N o. 3 1996 年 9 月 JOU RN AL O F IN O R GAN IC CH EM ISTR Y Sep t. 1996 钌—铁配合物的光诱导电子转移和能量传递研究 李重德 　范　军　殷　俊　段春迎　游效曾 (南京大学配位化学研究所, 南京　2 10093) 章肖融 (南京大学电子科学系, 南京　2 10093) 本文应用时间分辨激光诱导荧光光谱研究了二茂铁衍生物: ( ) = - = - ( C H N C N N CR F c R 10 6 2 ) ( ) 2+ = H , CH 3 , F c 为二茂铁基 与联吡啶钌: bp y 3R u 及一系列钌—铁双核配合物的电子转移和能量 传递过程。得到分子间电子转移和能量传递过程的速率常数约为 109 dm 3 m o l- 1 s- 1, 而分子内传递 过程的速率常数约为 107 dm 3 m o l- 1 s- 1 , 证实了分子内传递过程比分子间传递过程进行得更彻底。 并用M arcu s 理论计算了分子间传递过程的速率常数, 探讨了转移机理, 讨论了瞬态法和稳态法所 得结果的差异。 关键词: 　　　钌—铁配合物　　　光诱导　　　电子转移和能量传递 前　　言 当前配合物光化学的研究重点已从单核配合物转向通过桥联配体联结的多核配合物; 在这类多核配合物中, 其结构和性质与组成它的单核配合物有着直接的联系, 但又有其 自己 [ 1 ] 全新的内容 , 特别是电子和能量可以通过桥联配体在分子内从一个核上转移到另一个核 上。这种分子内转移无论是在程度上还是效率上都要比分子间转移更为彻底, 而且有可能引 起转移机制的改变[2, 3 ] 。 [4 ] 自从联吡啶钌的光催化分解水的能力被人们认识以来 , 有关这类具有光敏性的配合物 [ 57 ] 及其衍生物的合成、化学反应性、光化学及光物理性质等都有了较深入的研究 。钌的联吡 啶类多核配合物是光分子器件最有希望的基块, 钌—铬体系一直是近年来多核配合物光化 学研究的重要课题[ 810 ] , 但对其至今也没有一种定量的处理方法能够测出其分子内的能量传 递过程的速率常数。 我们曾应用稳态法获得了二茂铁衍生物A 与(bp y ) 3R u2+ 分子间和钌铁双核配合物B 分子内能量传递的速率常数[ 11 ] 。但稳态法测定是基于荧光强度变化得到的, 其准确性较差。 本文应用了时间分辨激光诱导荧光光谱对上述转移过程重新进行了测定, 直接得到其荧光 的瞬态寿命, 由此算出了电子转移和能量转移的速率常数, 并根据M arcu s 理论进行了计算, 进而探讨了其转移机理。 收稿 日期: 国家自然科学基金资助项 目。 通讯联系人。 李成珠同学参加部分工作。 第一作者: 李重德, 男, 53 岁, 副教授; 研究方向: 激光化学、激发态化学及分子反应动力学。 ·308 ·