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02-1第二章 误差和分析数据的处理
复 习 第二节 测定值的准确度与精密度 Analytical Chemistry 分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 复 习 分析化学分析方法的分类。 误差可分为哪几类? 系统误差与随机误差产生的原因各是什么? 系统误差与随机误的特点各是什么? 要求:1、掌握有关概念的含义、彼此间的关系及计算 2、理解准确度与误差,精密度与偏差的含义,及准 确度与精密度的关系。 一、准确度 二、精密度 三、准确度与精密度的关系 本节主要内容 1、什么叫准确度?用什么表示?影响准确度的因素有哪些? 2、什么叫精密度?用什么表示?影响精密度的因素有哪些? 3、准确度与精密度的关系是什么? 4、相关名词:总体、母体、样本、子样、样本大小、样本容量等。 预习提要 相对误差 Er= E越小,准确度越高。常用相对误差表示。(为什么?) 一组数据的准确度的表示: Ea=x -T 3、影响准确度的因素: 2、准确度的表示:绝对误差 Ea=x -T 系统误差 随机误差 1、准确度:分析结果(测量值)(x)与真实值(T)相接 近的程度称为~。 一、准确度 例: 某同学用分析天平直接称量两个物体,一为0.2000g,一为0.0200g, 试求称量两个物体的相对误差。已知分析天平的绝对误差Ea=? 0.2 mg。 解: 说明当Ea一定时,测定值愈大,Er愈小 问:要使测定结果的相对误差小于0.1%,至少称量样品的质量为多少克? 0.2克 举例 定义 名词 在统计学中,研究对象的全体。 无限多次测定数据的全体。 总体 (母体) 500g铁矿(制备好的) 100个(更多)测量数据。 取10份样品 (它的总和为子样) 取10个测定值 自总体中随机抽出的一部分。 随机从总体中抽出的一组测定值。 样本 (子样) 10 样本中所含测量值的数目 样本大小 (样本容量) 4、几个名词 1、精密度:一组平行测定结果相互接近的程度称为~。 2、精密度的表示:偏差 同一种待分析试样,相同条件下重复测定n次,若其测得 的结果分别为:x1,x2,x3,…,xn, 则, 平均偏差 d= ∑ di / n 相对平均偏差 dr = ×100% 绝对偏差 di = xi- x 算术平均值 x = ∑ xi /n 精密度用如下几种方法表示: (1) (2) (为什么在分子上是绝对偏差的绝对值之和?) 为什么不用绝对偏差表示精密度? 二、精密度 (3)n<20时 样本的标准偏差 式中n-1称为自由度,表明n次测量中只有n-1个独立变化的偏差。 因为n个偏差之和等于零,所以只要知道n-1个偏差就可以确 定第n个偏差了, S与相对平均偏差的区别在于:第一、偏差平方后再相加,消除了负号,第二、平方后是大偏差能更显著地反映出来,能更好地说明数据的分散程度。 精密度的另一种表示: 极差(全距):测定数据中最大值与最小值的差。 当测定次数无限多,样本平均值即为总体平均值 (4)样本的相对标准偏差(变异系数) sr= n>30时 :总体标准偏差 例:测定铜合金中铜的质量分数(%),两组测定值分别为: 第一组:10.3 9.8 9.6 10.2 10.1 10.4 10.0 9.7 10.2 9.7 第二组:10.0 10.1 9.3 10.2 9.9 9.8 10.5 9.8 10.3 9.9 哪组数据的精密度高? 常用s、sr表示精密度。(为什么?) 如果从同一总体中随机抽出容量相同的数个样本,由此可以得到一系列样本的平均值: 。 这一组数据的标准偏差就是平均值的标准偏差。 n为无穷大时,平均值的标准偏差用 表示 n为有限次时,样本平均值的标准偏差 表示 3、平均值的标准偏差 将二者的关系(以样本标准偏差为例)变形为: 作图: 可见,随n增加,曲线急剧下降。当n5后,变化趋于平缓,显示次数的影响减小。 故一般测量次
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