相转移催化剂四丁基溴化铵和苄基三乙基氯化铵的合成 synthetic technique of phase transfer catalyst tbab and bteac.pdfVIP

苏盐科技 2006年6月 第2期l Salt JiangsuScienceTechn0109y 相转移催化剂四丁基溴化铵和 苄基三乙基氯化铵的合成 于希军 (山东省潍坊市盐业公司，山东潍坊261041) 【摘要】 出合成，IBAB的最佳反应物料摩尔配比为溴丁烷：三丁胺=1．1：1．0，最佳反应溶剂为乙腈，反 应时间为16h，结晶最佳溶剂为乙酸乙脂；合成B，IEAC的最佳反应物料摩尔配比为氯化苄：三 乙胺=1：1，最佳反应溶剂为乙醇，反应时间为1h，结晶最佳溶剂为乙醇和另一相混溶剂。 【关键词】 相转移催化剂 四丁基溴化铵苄基三乙基氯化铵合成 相转移催化剂可以改善反应条件，提高收率，使正 1．2合成路线 常条件下不能进行的反应能够正常进行。有机合成领 原料在溶剂中反应后，经过真空蒸发、结晶、干燥 域已把使用相转移催化剂作为合成新化合物的一个先 等步骤后得到产物，合成路线见图1。 进手段和方法。例如合成心血管新药己酮可可碱时，使 用四丁基溴化铵作为相转移催化剂，产品收率大大高 于目前国内采用非相转移催化剂工艺路线的收率，反 应条件也得到进一步的改善【”，小试、中试及工业化生 产均获得满意效果。但由于目前相转移催化剂品种少， 价格昂贵，有的只是试剂级产品，难以实现工业化，大 大阻碍了相转移催化技术的应用和发展。 本次合成实验采用了试剂级原料和工业级原料制 图1合成路线框图 1．3合成步骤 备相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)和苄基三乙基 于配有回流冷凝器、搅拌器和温度计的四口烧瓶 氯化铵(B，I’EAC)。TBAB在国内有试剂级产品生产，试 剂级实验时由于合成原料溴丁烷和三丁胺的活性较 中，按比例投入叔胺、卤代烷及溶剂，开动搅拌使物料 低，反应难以进行，故采用高压法制备，反应条件苛刻。 混合均匀。水浴慢慢升温，保持微沸状态数小时，或十 我们在参照国内外该产品生产的有关资料及消化吸收 几小时，接入蒸馏头，常压蒸除溶剂后，真空蒸除残余 了试剂生产工艺和其它季胺盐表面活性剂生产工艺的 溶剂和未反应物。蒸馏完毕，加入少许结晶溶剂，趁热 基础上，筛选出了加快反应速度的溶剂，找出了常压法 取出，待冷却后加入第二种溶剂，结晶析出。真空抽滤 制备TBAB和B，IEAC的合成工艺路线[2】。 (或离心甩干)，分离出结晶物，然后继续用上述结晶溶 1 实验 剂进行重结晶。用溶剂洗结晶物2～3次，洗涤液与母 1．1原料与仪器 液分别存放，继续使用。结晶产品于烘箱中加热干燥或 真空加热干燥制得成品【3】。 溴丁烷、三丁胺、氯化苄、三乙胺、无水乙醇、95％ 乙醇、乙腈、丙酮等均预备化学纯(或分析纯)级一份、2结果与讨论 工业级一份；四日烧瓶、磁力搅拌器、恒温水浴装置、 2．1反应条件选择 GC9790色谱仪等。 2．1．1配料比资料中一般介绍使用卤代烷与叔胺为 万方数据 2 苏 盐 科 技 2006年6月 认为反应完全。 1．0：1．0摩尔比的配料比【41，我们经实验摸索到，配料比 对反应物收率及产品质量影响不大，但在反应时间较 从图2中还可以看出，对，IBAB而言，使用无水乙 长时，低沸点原料易于损失。故应加大