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三种固体酸溶液的自动电位滴定
三种固体酸溶液的自动电位滴定
一、目的要求
1.掌握强碱滴弱酸的基本原理;
2 .学习标准溶液的配制和标定;
3 .熟悉电位滴定仪的使用方法以及复合电极的pH值校正。
二、实验原理
1.酸碱滴定
以化学反应为基础,将某一已知浓度的试剂滴加到含有样品的反应容器内;在滴加过程
中,样品和试剂的浓度不断变化,某一处产生剧烈的变化(此处即为化学计量点(SP)),
也称等当点(EP)。根据滴加的试剂的量和当量公式,计算出样品量。
CoVo
未知样品浓度即为:Cx
Vx
2 .电位滴定的工作原理
(1)电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势),设法求出
待测物质含量的分析方法,可分为直接电位法和电位滴定法。
E E E E
液接电位
电位分析的理论基础基于能斯特方程,即电极电位与溶液中待测离子间的定量关系。测
定时,参比电极的电极电位保持不变,电池电动势随指示电极的电极电位而变,而指示电极
的电极电位随溶液中待测离子活度而变。装置:参比电极、指示电极、电位差计;当测定时,
参比电极的电极电位保持不变,电池电动势随指示电极的电极电位而变,而指示电极的电极
电位随溶液中待测离子活度而变。
电位分析的理论基础:能斯特方程(电极电位与溶液中待测离子间的定量关系)。
-
对于氧化还原体系: Ox + ne = Red,
RT aOx
E E ln
Ox/ Re d
nF a
Re d
对于金属电极(还原态为金属,活度定为1):
RT
E E ln a
n
M n / M nF M
(2 )电位滴定法是用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化,通过记
录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。和直接电位法相比,电位滴定法不需要准确
的测量电极电位值,因此,温度、液体接界电位的影响并不重要,其准确度优于直接电位法。
在电位滴定实验中每滴加一次滴定剂,溶液体系平衡后自动测量电动势。随着滴定剂的
加入,由于发生化学反应,被测离子浓度不断变化,指示电极的电位也相应地变化。在等当
点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化,即可确定滴定终点。实验的关键
是要确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积,快速滴定寻找化学计量点所在
1 / 36
的大致范围。突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。记录每次滴定时的滴定剂用量(V)
和相应的电动势数值(E ),作图得到滴定曲线。
通常采用三种方法来确定电位滴定终点:
(a)E-V 曲线法,如图(a )
简单,准确性稍差。
(b)ΔE/Δ V - V 曲线法,如图(b )
一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。
曲线上存在着极值点,该点对应着E-V 曲线中的拐点。
2 2
(c)Δ E/Δ V - V 曲线法,如图(c )
2 2
Δ E/Δ V 二阶微商。
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