第7章 卤代烃课件.ppt

广西工业职业技术学院 《有机化学》精品课程组 * * * * * * * * * 《有机化学》课程组 ③许多含活泼氢的化合物，例如：水、醇、HX、NH3及1－炔烃等都可以和格氏试剂反应，生成烷烃 制备和使用格氏试剂时，仪器必须干燥，并用无水乙醚作溶剂。 《有机化学》课程组 上述反应是定量进行的，可用格氏试剂用来测知某化合物中所含活泼氢的数目。可以用定量的甲基碘化镁与一定量的含活泼氢的化合物作用，便可定量地得到甲烷，通过测定甲烷的体积，可以计算出化合物所含活泼氢的数量，这叫做活泼氢测定法。 《有机化学》课程组 ④保存格氏试剂时必须隔绝空气。 R—Mg—X + CO2 R—COOMgX RCOOH ⑤格氏试剂的结构还不完全清楚，一般认为是由R2Mg、MgX、（RMgX）n 多种成分形成的平衡体系混合物，一般用 RMgX表示 ⑥乙醚的作用是与格氏试剂络合生成稳定的溶剂化物。四氢呋喃（THF）和其他醚类也可作为溶剂。 +H2O 《有机化学》课程组 ⑦与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应 RMgX与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应，生成醇、酸等一系列化合物。所以RMgX在有机合成上用途极广（羰基的电负性做为亲核试剂进攻）。格氏试剂还可与还原电位低于镁的金属卤化物作用，这是合成其他有机金属化合物的一个重要方法。 《有机化学》课程组 （2）与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应） 此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子，结构对称的烷烃（只适用于同一伯卤代烷，不同烷基无实用价值）。 《有机化学》课程组 1-溴戊烷与下列物质反应，其主要产物是什么？判断并标明产物属于哪一类化合物。 （1）AgNO3-CH3CH2OH （2）Mg-无水乙醚 （3）NH3 （4）KOH水溶液共热 （5）KOH乙醇溶液共热 课堂练习 《有机化学》课程组 P88：三题中的2、3题 课后作业 一、一卤代烯烃和一卤代芳烃 根据分子中卤原子与不饱和键的相对位置，卤代烯烃、卤代芳烃可分为： （1）乙烯型卤代烃：卤原子直接连在不饱和碳原子（如双键、三键碳原子和芳环碳原子）上的卤代烃。 例如： 1.分类 第三节 重要的卤代烃及其应用 （2）烯丙型卤代烃： 例如： （3）隔离型卤代烃 例如： 一卤代烯烃中氯乙烯为气体。一卤代芳烃为液体，苄基卤有催泪性，一卤代芳烃都比水重，不易溶于水，易溶于有机溶剂。 2.物理性质 3.化学性质 各类卤代烃中卤原子反应活性的比较 以上三类卤代烯烃及卤代芳烃中，以第二类最活泼（含α－H），第一类最稳定。其化学性质与卤代烷相似，但反应活性差异较大。 （1）化学反应活性 ①烃基的结构： 烯丙型 隔离型 乙烯型 ②卤素的性质： R-I R-Br R-Cl 利用AgNO3 －醇溶液与各类卤代烃反应，根据生成卤化银沉淀的快慢来鉴别各种类型的卤代烃。 + AgNO3 醇 立即生成沉淀 加热后生成沉淀 加热也无沉淀生成 （2）活性差异的原因： ①乙烯型不活泼的原因 卤原子上的孤对电子与双键的π电子云形成了p-π共轭体系（多电子p-π共轭）。 乙烯型分子p-π共轭体系 卤苯型分子p-π共轭体系 ②烯丙型活泼的原因 CH2=CH-CH2-Cl中的Cl原子易离解下来，形成P-π共轭体系的碳正离子。 由于形成P-π共轭体系，正电荷得到分散（不再集中在一个碳原子上），使体系趋于稳定，因此有利于亲核取代反应的进行。 （3）卤代芳烃与Mg、Li的反应 二、其他重要的卤代烃 1.三氯化碳 俗称氯仿，是比较重要的多卤代烃。无色液体，沸点61.7 ℃， 不易燃，能溶解多种有机物，是良好的有机溶剂，能溶解油脂、蜡和有机玻璃等。在光照下易被氧化产生剧毒光气，需要保存在密封的棕色瓶中。 2.四氯化碳 也叫四氯甲烷，无色液体，沸点76.5℃，不溶于水、能溶解多种有机物，是良好的有机溶剂。不燃烧，是常用的灭火剂，但金属钠着火时不能用它来灭火。用其灭火时要注意通风，因高温下它与水可生成剧毒的光气。 无色气体，对神经有强烈毒性，一般液化后贮存于耐压容器中，是一种熏蒸型杀虫剂