第七章_卤代烃_有机金属化合物课件.ppt

二、酸性还原剂： Zn + HCl CH3(CH2)14CH2I CH3(CH2)14CH3 Zn + HCl 三、中性还原剂 催化氢化 用催化氢化法使碳与杂原子（O、N、X）之间的键断裂，称为催化氢解。苯甲型（苄型）化合物特别容易发生催化氢解。 H2 / Pd ?C 90% 四、Na的液氨溶液 Na + NH3(液) 1 Li + NH3(液)也能用于还原。 2 若X在双键碳上，还原时，双键的构型不变。 3 反应必须在低温无水条件下进行。 4 C?C、苯、萘、蒽等也能被还原。 * 第七章 卤代烷有机金属化合物 exit 一卤代烃 按烃基的结构分类 不饱和卤代烃： 饱和卤代烃： 芳香卤代烃： 按卤素数目分类 二卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 第一节 卤代烃的分类 按卤素连接的碳原子分类 (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3C－I 一级卤代烷： 二级卤代烷： 三级卤代烷： 三卤代烃 CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform) (4S)-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷 (1R,3R)-1,3-二溴环己烷 一、 碳卤键的特点 成键轨道 Csp Xsp 3 3 等性杂化 不等性杂化 C—H C—F C—C C—Cl C—Br C— I 110 139 154 176 194 214 （pm） 第二节 卤代烷的结构 极性共价键，成键电子对偏向X. 二、 键长 三 偶极矩与有机分子的极性 四 电负性与键的分类 C (2.5) F (4.0) Cl (3.16) Br (2.96) I (2.66) 差值 1.5 0.66 0.46 0.16 极性共价键，极性逐渐减弱 有机分子的偶极矩大，极性大。 1，2-二氯乙烷的构象 有范德华吸引力 有偶极-偶极排斥力 无范德华吸引力 无偶极-偶极排斥力 气相：排斥力占主导地位。 稳定性： 对交叉 邻交叉 液相：吸引力 ? 排斥力。 稳定性： 对交叉 ? 邻交叉 五、卤代烷的构象 稳定性判别 一、 沸点： 氟代烷(C4), 氯代烷(C2), 溴甲烷 是气态 二 、溶解度： 所有的卤代烃均不溶于水。 三 、密度： 一氟代烃、一氯代烃的密度小于1， 其它卤代烃的密度大于1。 第三节 卤代烷的物理性质 四、可极化性 一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布会产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。 影响可极化性的因素： *原子核对电子控制弱，可极化性大。所以同一族由上至下可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。 *孤电子对比成键电子对可极化性大。 *弱键比强键可极化性大。 *处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。 卤代烷可极化性次序为： RI RBr RCl RF 可极化性大的分子易发生化学反应。 第四节 亲核取代反应 定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。 反应难易： R-I R-Br R-Cl R-F Nu 离子： OH、 OR’ 、 CN 、 NH2 、ONO2 、RC≡C 分子：H2O 、NH3 、H2S 多用于 伯卤代烷 一、取代反应 R－X + 反应活性： 不同卤原子： R-I R-Br R-Cl 烃基结构： 3° 2° 1° 不同类型卤代烃： 烯丙基型卤代烃(迅速沉淀)﹥饱和卤代烃 ﹥乙烯基型卤代烃