功能配合物.ppt

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功能配合物

功能配合物 康诗钊 内 容 提 要 导电配合物 磁性配合物 非线性光学配合物 发光配合物 用于手性催化的金属配合物 用于模拟酶的配合物 医用配合物 导电配合物 磁性配合物 非线性光学配合物 发光配合物 用于手性催化的金属配合物 用于模拟酶的配合物 医用配合物 5. 稀土配合物 目前合成电致发光薄膜中的稀土金属有机配合物时,常用的稀土金属有钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)等几种,其中铕和铽是最常用的。尤其是铕配合物,由于其具有高PL效率的红色窄带发射,一直是人们关注的对象。常见的有机配体有8-羟基喹啉(q)、乙酰丙酮(AcA)、?-噻吩甲酰基三氟丙酮(TTA)、3, 8-二苯基邻菲啉(Bath)、二苯甲酰基甲烷(DBM) 等。 6. 硼配合物 双核硼配合物作为发光层的EL器件的结果显示出硼配合物是一种有希望的蓝色电致发光材料。如:BF(dppy),其PL峰位于445 nm,器件EL光谱发生红移,到了550 nm处。 金属配合物 含阻转异构体配体的配合物 联萘系列 联苯系列 噻吩类、双甾类膦配体及二苯并呋喃类配体 含手性膦配体的配合物 含二茂铁类配体的配合物 含碳水化合物配体的配合物 含树型配体的配合物 自由基耦合体系 基于稳定氮氧自由基为有效构件的磁耦合体系主要有以下三类:(1)有机氮氧自由基;(2)CT复合物;(3)氮氧自由基-过渡金属配合物。其中,氮氧自由基-过渡金属配合物中自旋中心间耦合作用具有可调性,这使其在寻找具有实用价值的分子基铁磁体方面具有重要的意义。 1. 单核过渡金属配合物 这类配合物的特点是在配合物中有一个过渡金属离子,形成n(M) : n(R) = 1:1或1:2配合物。如:Cu(II)、Ni(II)、Mn(II)、RE(III) (RE = Eu, Gd, Dy)等与氮氧自由基的配合物。 金属顺磁中心与自由基的耦合特点: 八面体或正方形结构的Cu(II)配合物分子,(1)当自由基氧原子在赤道平面与金属配位时,自由基-金属间发生强的反铁磁耦合作用;(2)当自由基氧原子在轴向与金属配位时,自由基-金属间存在弱的铁磁相互作用;(3)对于稀土配合物,金属-自由基间存在弱的磁耦合作用;对于R-RE-R型配合物,配合物中R与R之间发生反铁磁耦合;(4)对于Ni(II)和Mn(II)配合物,金属与自由基间大多是反铁磁耦合。 2. 多核过渡金属配合物 如:[Cu(hfac)2]3(NITPhOMe)2三核配合物,自由基以?-1.3成桥。文献有大量该类化合物的报道,如Ni(II)、Mn(II)、Co(II)、Rh(III)等。近期,文献报道了普鲁士蓝类与自由基形成的S = 7结构新颖的多核配合物。 3. 低维金属-自由基配合物 如:自由基金属一维铁磁链配合物Cu(hfac)2NITMe,自由基以?-1.3成桥,磁性研究表明配合物链中自旋中心存在铁磁相互作用,但链与链之间存在反铁磁相互作用。 最近,已有一些关于其它特殊类型的一维链的报道,此外,低维金属-自由基配合物不仅可形成配合物一维链,还可构成配合物二维网状结构。 4. 三维金属-自由基配合物 通过提高配合物的维数,可以改善自旋载体间的磁耦合作用,从而获得高Tc温度的分子铁磁体。因此,合成三维金属-自由基配合物是获得高Tc温度分子铁磁体的有效途经。如:Mn (hafc)2与一个三自由基形成的三维网状配合物,Tc = 46 K,是目前已表征的自由基配合物中Tc温度最高的化合物。 非线性光学现象:由于电磁场与物质体系中带电粒子相互作用,介质中粒子的电荷分布将发生畸变,以致电偶极矩不仅与光波场的线性项有关,而且与光波场的二次及高次项有关。 非线性光学现象基本上可以分为三类:(1)非线性介质中传播的光波间相互耦合而呈现的倍频、和频、差频及四波混频等现象;(2)介质在光场作用下由于折射率的变化,而引起光束的自聚焦、光束自陷及光学双稳和感生光栅效应等现象;(3)当共振介质在窄激光脉冲作用下,将产生类似于磁共振中的光子回波、光学涨动、自由感应衰减等瞬态相干现象。 二阶非线性化合物 目前已发现了很多二阶非线性有机金属化合物,其中较为重要的有:给体-受体取代硅烷类,主要特点是化合物的透明度良好,并通过Si-Si单键而加强了?-?体系的耦合,有利于体现较大的?(2)和?系数;金属羰基化合物,如Cr(?6-C6H5X)(CO)3 (X=H, OMe, NH2, COOMe)。这类化合物中还包括Re、Pt、Pd、Mo、W、Cr等的吡啶、联吡啶羰基配合物;金属茂烯类,在这一类有机化合物中,二茂铁基一般作为给电子基团,通过共轭体系与吸电子基团相连。 配位化合物的二阶非线性光学材料

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