新型低熔点熔盐的开发与实验研究.pdfVIP

新型低熔点熔盐的开发与实验研究 摘 要 通过19种不同摩尔比例二元混合硝酸盐DSC分析对比，优选出了一种良好共熔且熔点较低的低熔点低 成本二元盐，并对其熔点、分解温度、潜热、比热、密度、热扩散系数、导热系数和粘度进行了实验与分 析，结果表明该低成本二元盐在熔点、成本、稳定性方面都具有显著优势，有可能作为高温热载体应用 于太阳能热电厂及核电发电厂。。 关键词 低熔点，低成本，二元混合硝酸盐。 0 前言 气候变化和能源安全等问题已成为中国面临的空前挑战。我国是世界上 第一大能源生产和消费国。目前中国发电量的70%是由燃煤电站提供的，如 果不采取特别强化的节能减排政策，2050年我国二氧化碳年排放量将增至12 2亿吨[1]。由于能源短缺和环保的双重压力，发展节能与清洁能源技术是保证 我国经济可持续发展的一项重要战略目标。太阳能热发电、化石能源高效发 电、工业余热利用、核电以及储能是目前重点发展的节能与清洁能源技术。在 上述这些技术中均需要高温传热蓄热工质。由于熔融盐具有较高的使用温度 、高热稳定性、高比热容、高对流传热系数、低粘度、低饱和蒸汽压、低价格等 “四高三低”的优势，受到国内外专家高度重视，是目前太阳能热发电系统传 热蓄热介质的主要发展方向之一。 目前国外太阳能热发电站使用的混合硝酸盐主要为Solar salt （NaNO :KNO =60:40,wt%）、Hitec盐（NaNO :KNO :NaNO =7:53:40,wt%） 3 3 3 3 2 、HitecXL （NaNO :KNO :Ca(NO ) =7:45:48,wt%）。Solar 3 3 3 2 salt的熔点为220℃，在600℃以下热稳定性能良好，具有较高的热稳定性且成 本较低，为二元混合硝酸盐的代表性熔盐[2- 3]，也是目前太阳能热发电站使用最广泛的混合盐，该盐已成功地应用于西 班牙的Andasol1-3和Gemasolar商业电站[4- 6]。1983年，Hitec熔盐已作为2MW的THEMIS CSP 电站[7]的冷却液,Hitec混合熔盐作为目前较为普遍的蓄热介质之一，其熔 点为142℃，关于 热稳定性的研究：W.E.Kirst和J.Alexander 等研究得到该熔盐在454.4℃ 以下时热稳定性良好[8-9]，而M.D.Silverman 等则研究发现该熔盐的上限温度为450℃,还有研究得出该熔盐的上限温度可 高达535℃[10-11]，但需防止亚硝酸盐逐渐转化为硝酸盐时氮气的生成。Rene I. Olivares等人研究了不同气氛对Hitec盐热物性的影响 [12]。此外，在Hitec盐的基础上，人们还发展了一种所谓的商业化可售盐Hitec XL(48%Ca(NO ) , 7%NaNO ,and45% KNO ) 3 2 3 3 [13]， 传热蓄热性能已经在PSA和Themi 电站中得到了分析。 随着太阳能热发电技术的快速发展和大规模储能需求的不断提高，开发 具有更低熔点、更高稳定性、更优良传热蓄热特性的新型混合熔盐成为研究 混合熔盐的主要方向。目前国内外对熔融盐传热蓄热工质的研究偏重于混合 硝酸盐，使用的混合熔融盐配方仍存在熔点偏高、使用温度偏低、分解温度低 或成本高等缺陷，不能满足太阳能热发电、核电、储能等多样化的需求。尽管 任楠博士研究出了低熔点四元混合硝酸盐[14]，但由于其中含有贵金属盐锂 盐使其成本相对较高。因此，急需开发熔点低、成本尽可能低、热稳定性好的 混合硝酸盐。本实验为了寻找具有低熔点、低成本的混合熔盐, 配制了不同比例的二元混合硝酸盐, 并利用差示扫描量热法和热重分析法测量了其熔点、分解温度和比热容, 利用阿基米德原理测量了其密度，利用LFA激光导热仪测量了 热扩散系数 和导热系数，利用回转振荡法测量了其粘度，重点拟合了比热容、密度、粘度 、导热系数与温度的函数关系式, 为熔盐传热蓄热的发展提供了基础数据。 1实验 1.1实验设备 本实验使用德国耐驰公司生产的同步热分析仪(STA- 409PC)测量混合硝酸盐的熔点、熔化潜热、比热容和热重曲线。该仪器兼有差 示扫描量热（DSC）功能和热重（TG）分析功能，能够在同一温度程序下将热重 分析与差热分析结合为一体，可同时得到热重及差热信号。此外, 本实验使用LFA激