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配合物的生成
配位化合物的 生成和性质 实验目的 掌握配离子与简单离子的区别。 比较配合物的稳定性,了解螯合物的概念。 了解配合平衡与酸碱平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡的关系 实验原理 实验原理 实验内容 实验内容 实验内容 实验内容 实验内容 实验内容 实验内容 实验内容 实验内容 实验内容 思考题 1.举例说明影响配合平衡的因素有哪些? 2.用实验事实说明氧化型与还原型生成配离子后其氧化还原能力如何变化? 3.根据实验结果比较配体SCN-,F-,Cl-,C2O42-,EDTA等对Fe3+的配位能力。 * 配位化合物(或络合物) 在水溶液中配合物内、外界之间可全部解离,如[Co(NH3)6]C13在水溶液中解离为Co(NH3)63+和Cl-两种离子。Co(NH3)63+在水溶液中存在如下解离平衡: Co(NH3)63+ === Co3+ + 6 NH3 配合物越稳定,解离出金属离子 的浓度就越小。 每种配离子都存在配合与解离平衡,它的稳定性可用K稳 来表示,K稳 越大配合物越稳定。如: Cu2+ + 4 NH3 === Cu(NH3)42+ 根据配位—解离平衡,一种配合物可以生成更稳定的配合物。改变中心离子或配体的浓度会使配合平衡发生移动,溶液的酸度、生成沉淀、发生氧化还原反应等,都有可能使配合平衡发生移动。 螯合物 中心金属与多基配体生成的配合物,因为配体与中心之间键合形成封闭的环,因而称为螯合物。 多基配体即螯合剂多为有机配体。 螯合物的稳定性与它的环状结构有关,一般来说五元环、六元环比较稳定。形成环的数目越多越稳定。 FeCl3,FeSO4,Fe2(SO4)3,CrCl3,AgNO3,NaCl,KBr,KI,K3[Fe(CN)6],K4[Fe(CN)6], EDTA,Hg(NO3)2(0.2 mol·L-1),CoCl2(2 mol·L-1),NiSO4(0.2 mol·L-1),CuSO4(0.5 mol·L-1), KSCN(0.5 mol·L-1,25%),NH4F(0.5 mol·L-1),(NH4)2C2O4(饱和), Na2S2O3(0.5 mol·L-1), NaOH(2 mol·L-1),HCl(6 mol·L-1),NH3·H2O(mol·L-1),CCl4,乙醇(95%),碘水,丁二酮肟乙醇溶液,(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O固体,SnCl2固体 实验仪器与试剂 一.配离子和简单离子性质的比较 1.Hg2+ 与HgI42- (1) Hg(NO3)2溶液 + NaOH溶液 (2) Hg(NO3)2溶液 滴加KI溶液 (3) 继续滴加KI溶液 (4) 加1滴2 mol·L-1 NaOH溶液 2.Fe2+ 与 Fe(CN)64- (2) FeSO4溶液 + 1滴2 mol·L-1 NaOH溶液 (3) K4[Fe(CN)6]溶液+ 1滴2 mol·L-1 NaOH溶液 3. 复盐 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的性质 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O固体加水溶解后,用NaOH溶液检验Fe2+和NH4+(气室法)的存在。 简单离子与配离子、复盐与配合物有什么不同? 一.配离子和简单离子性质的比较 二.配位平衡的移动 1.配位平衡与配位平衡 (1) Fe2(SO4)3溶液 + 6 mol·L-1 HCl溶液 (2) 再加1滴0.5 mol·L-1 KSCN溶液 (3) 然后向溶液中滴加0.5 mol·L-1 NH4F 比较三种配离子的稳定性。 (4) CoCl2溶液,滴加25%KSCN溶液,加入少量丙酮 (5) 再加1滴Fe2(SO4)3溶液 比较Co2+和Fe3+与SCN-生成配离子的相对稳定性。 2.配位平衡与酸碱平衡 (1) 在Fe2(SO4)3与NH4F生成的配离子FeF63-中滴加2 mol·L-1 NaOH溶液 (2) 取2滴Fe2(SO4)3溶液,加入10滴饱和的(NH4)2C2O4溶液 (3) 然后加几滴0.5 mol·L-1 KSCN 溶液 (4) 再逐滴加入6 mol·L-1 HCl, 二.配位平衡的移动 3. 配位平衡与沉淀溶解平衡 (1) AgNO3溶液,滴加NaCl溶液 (2) 再滴加6 mol·L-1 NH3·H2O (3) 再滴加KBr溶液 (4) 再滴加Na2S2O3溶液 (5) 再加KI溶液 用Kspo和K稳o加以说明 二.配位平衡的移动 4.配位平衡与氧化还原平衡 (1)少量CCl4,加几滴FeCl3,滴加0.5 mol·L-1 NH4F至溶液呈无色,再加几
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