FeMoMgO冻凝胶催化剂大规模合成单壁纳米碳管.PDFVIP

1 Fe/Mo/MgO 冻凝胶催化剂大规模合成单壁纳米碳管 罗君航，张孝彬，李昱，程继鹏，糜裕宏，刘芙 浙江大学硅材料国家重点实验室 (310027） Email: mseem@ 摘 要： 通过冷冻干燥法制备了高活性的Fe/Mo/MgO冻凝胶催化剂。在1000℃下用该催化剂 催化裂解甲烷，大规模合成了高质量的单壁纳米碳管(SWNTs)，利用SEM、TEM、HRTEM、TGA 和Raman等分析手段对所制备的SWNTs进行了表征。结果表明，冷冻干燥法制备催化剂合成的 粗产品中SWNTs含量高达56 wt％，管径分布窄，在0.90 ~ 0.95 nm间，形态以束状为主。 关键词： 冷冻干燥法；单壁纳米碳管；化学气相沉积 1.引言 单壁纳米碳管(SWNTs)由于其独特的结构特点、力学性能和电学性能自发现后就迅速成 为材料科学界的研究热点[1,2] [3] 。基于这些优异的性能，SWNTs被广泛地应用于储氢材料 、场 [4] [5] 发射器件 、及超级电容器 等方面。但低的 SWNTs 产量却极大限制了其性能研究和应用开 [6] [7] 发。目前，很多课题组致力于 SWNTs 的大规模制备。电弧放电法 和激光烧蚀法 虽然能够 生长出高质量的 SWNTs，但它们设备复杂，并不适合 SWNTs的大规模合成。而化学气相沉积 法(CVD)[8]由于设备简单，操作简便，是最有望实现 SWNTs 的大规模生产的方法。在 CVD 合 成 SWNTs 的过程中，最关键环节在于高活性催化剂的制备，各课题组分别采用各种方法以制 备高活性的催化剂，来生长大产量的 SWNTs。其中，代表性的有 Cassell 等用溶胶凝胶法制 [9] 备 Fe/Mo/Al O -SiO 催化剂合成了产量~ 40 wt%的 SWNTs ，Su 等采用超临界干燥法制备了 2 3 2 高比表面的 Fe/Mo/Al O 催化剂，获得了~ 50 wt%的 SWNTs[10]。但从粗产品中去除 SiO 和Al O 2 3 2 2 3 载体是一项非常繁琐的工作，相比之下，MgO 却极易被酸溶解，而且不会破坏 SWNTs 的结构 [11]，这对 SWNTs 的进一步应用非常有利。目前很多课题组已成功利用 MgO作载体制备催化剂 用于 SWNTs的合成，但制备的单壁纳米碳管的产量都不高( 30 %)，而且粗产品中含有大量 [8,11] 的多壁纳米碳管 。 冷冻干燥法作为医药、生物材料的制备方法，近年来被广泛应用于多孔材料和超细粉体 的制备[12,13]，但该法用于 SWNTs 生长所需催化剂的制备在国内外却鲜有报告。由于冷冻干燥 法制备的催化剂具有分散性高，颗粒小，比表面大的优点，这对于 SWNTs 的生长非常有利。 因此我们采用冷冻干燥工艺，制备了高活性、大比表面的 Fe/Mo/MgO 冻凝胶催化剂，并用此 催化剂高温裂解甲烷合成了大产量的 SWNTs。 2.实验部分 2.1 实验原料 本实验采用的化学试剂为九水合硝酸铁(Fe(NO )·9H O)、乙醇镁(Mg(OC H ) )、四水合 3 2 2 5 2 1高等学校博士学科点专项科研基金资助项目（200303350