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第10章 晶体化学基础 元素周期表 原子和离子半径 密堆积原理 配位数和配位多面体 化学键和晶格类型 元素周期表The Periodic Table Elements are classified as: 碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土、非金属、卤素、惰性气体 Metals: lose e- and ? cations Nonmetals: gain e- and ? anions Metalloids intermediate (B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po..) Elements are classified as: 按纵行分为9个族: 除零族(惰性气体)和VIII族外，I至VII族又分主(A)和副(B)族 最外层电子数: IA为1(ns1); VIIA为7(ns2 np5); IB(铜族)和IIB(锌族) 最外层电子数分别为1和2; IIIB至VIIB的族号等于最外层s电子数加上次外层d电子数; VIII族和零族另当别论。 化学键 键 bond 原子(离子、分子)之间的维系力，称为键 维系力是化学结合力，则为化学键 典型的化学键 离子键 共价键 金属键 分子键 化学键 正负离子之间的静电相互作用力 无方向性: 离子视为球体、密堆积、对称高 无饱和性: 不良电导体 键强大(~800 kJ/mol): 高熔点、高硬度 一般电负性差 2, 较大 用静电理论解释 化学键 化学键 键能：气态原子A、B生成气态分子AB所释放的能量 A + B ? AB 单位：kJ/mol (+值为释放的能量) 典型的共价键及其键能、键长 共价键 H－H O＝O Cl－Cl C－C C＝C C＝C 键能 432 400 240 345.6 602 835 键长 0.74 1.21 1.99 1.53 1.34 1.20 等大球的密堆积 Type A2 body-cubic packed (BCP) 立方体心密堆积 非最紧密堆积 Other types? 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 2 000; ? ? ? 8 68.02% [111] 等大球的密堆积 Type A4 金刚石型密堆积 非最紧密堆积 Other types? 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 8 000; ? ? 0; ? 0 ? 4 34.01% [111] 0 ? ?; ? ? ?; ? ? ? ? ? ?; ? ? ? 等大球的密堆积 以A2型金刚石型密堆积为例 等大球密堆积的空间利用率? 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 2 000; ? ? ? 8 68.02% [111] Z = 2 密堆积沿[111]方向，故单胞边长a = (4/√3) r 单胞体积V0 = a3 = (64/√27) r3 将V0带入上式，得t = 68.02 %。 等大球的最紧密堆积 等大球最紧密堆积的空隙 A－四面体空隙 B－八面体空隙 等大球的最紧密堆积 等大球最紧密堆积的空隙 有多少四面体和八面体空隙呢？ 每球体周围有8个四面体空隙 和6个八面体空隙 由于 4个球构成一个四面体空隙， 6个球构成一个八面体空隙 所以 n个球作最紧密堆积时，有 n个八面体空隙 2n个四面体空隙 不等大球体的堆积 Halite Cl Cl Cl Cl Na 看成是较大的球体成等大球密堆积，较小的球充填空隙！ 如NaCl，Cl?的半径为1.81 ?，Na+的半径1.02 ?，可视为Cl?作立方最紧密堆积，Na+充填所有八面体空隙。 此时，大球的堆积只能是近似密堆积。如金红石(TiO2), O2?作近似的立方密堆积，Ti4+充填畸变的八面体空隙 一些离子结构化合物，常可视为阴离子作密堆积