第五章 光稳定剂 助剂导论课件.pptVIP

第五章 光稳定剂 §5.1 概述 定义： 高分子材料在长期日光、短期强荧光下， 吸收了紫外线能量，引起了自动氧化反 应，导致了聚合物降解，称为光氧老化or 光老化。 抑制or减缓这一进程的物质，称为光稳定 剂。 用量极少，0.01%~0.5%，效果显著。 §5.2 光稳定剂作用机理 §5.2.1 光老化机理 5.2.2 引发光降解的重要因素 内因：光敏性杂质是高分子材料光降解的重要引 发源。 外因：离子辐射，超声波、热、机械加工 5.2.3 光稳定剂的作用机理 光稳定过程： （1）紫外线的屏蔽和吸收 （2）猝灭激发态分子 （3）氢过氧化物的非自由基分解 （4）钝化重金属离子 （5）捕获自由基 （1）~（4）阻止光引发 （5）切断链增长 §5.3 光稳定剂的化学及工艺 炭黑及颜料： 1、炭黑 炭黑----效能最高的光屏蔽剂，能抑制自由基反应。 粒度以15～25um为佳，粒度越小，光稳定效果越 好。 添加量2%为宜，2%耐寒性，电气性能均下降。 分散性越好，则耐候性越好。 与S有协同效应，与胺类、酚类有对抗效应。 §5.4 光稳定剂的选用 1、聚合物对紫外线的敏感波长及紫外线吸收剂的 吸收波长 2、与其它助剂的配合使用 紫外线吸收剂——抗氧剂——热稳定剂 协同起效 3、光稳定剂的并用 紫外线吸收剂——猝灭剂，协同作用 4、厚度、用量 薄——浓度大，厚——浓度小 二苯甲酮类：吸收波长290~400nm，与大多数聚合 物有较好的相容性。广泛用于PVC、PP、 PE、ABS、PP等。 代表物： UV—9 2—OH—4—OCH3—二苯甲酮 对光热稳定性良好，用于浅色透明制品。 水杨酸酯类：最早，价格便宜，与树脂的相容性好。 缺点：紫外吸收率低，吸收波段窄，本 身对紫外光不稳定 UV—TBS 水杨酸—4—叔丁基苯酯 特点：廉价 光照下变黄 代表物： 苯并三唑类：性能比二苯甲酮好的紫外线吸收剂， 较强吸收310~385nm紫外光，不 吸收可见光，热稳定性高，价格高。 代表物： UV—P 初期着色小，适用于无色透明和浅色制品，不耐皂洗。 镍螯合物类：猝灭剂，高效的氢过氧化物分解剂，抗 O2、抗O3的作用。 硫代双酚型： AM 101： 对聚烯烃和纤维的光稳定非常有效。 耐洗性优良，与紫外线吸收剂并用有良好的协同效应，高温加工有变黄倾向。 二硫代氨基甲酸镍： 光稳定作用优良，有防止合成橡胶日光龟裂、臭氧龟裂的性能，能提高氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯的耐热性。 膦酸单酯镍型： 对光、热稳定性高，相容性好，耐抽出，着色性，有猝灭激发态，捕获自由基的性能。多与酚类抗氧剂并用。 受阻胺类： 与聚合物有较好的相容性，不着色，耐水解，毒性低，不污染，耐热加工性良好，与抗氧剂与紫外吸收剂并用，有良好的协同作用，适用于PP、PE、ABS聚氨酯。 效果优于目前常用的光稳定剂，与抗氧770剂并用，能提高耐热性能；与紫外吸收剂并用，有协同作用进一步提高耐光效果，与颜料配合使用，不会降低耐光效果。 HALS的开发趋势: ① 高分子量化（聚合型 2000~3000） ② 单体型高分子量化（聚合物分子量调节困难，产品性能差 异大） ③ 非碱性化 —NH —N—OC8H17 ④ 一剂多多功能化，分子内自协同机理 ⑤ 官能团的多元化（ 哌嗪酮、碱性小，与酸性组合对抗 弱，抗热氧好） ⑥ 反应型HALS（在受阻胺结构上引入反应型基因，键合or 接技到Polymer主链上，永久掺混，改善了分散性和光 稳定性） * * 分类： 作用机理 光屏蔽剂：炭黑、ZnO等 紫外线吸收剂：水杨酸酯类、二苯甲酮类、 苯并三唑类 猝灭剂：有机镍化合物 自由基捕获剂：受阻胺衍生物 这4种稳定化作用方式好像构成了光稳定化中层次逐渐深入的4道防线，每一道防线都能抑制紫外线的破坏