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第6章 环境降解高分子材料 主要内容： 概述 光降解高分子材料 光降解高分子材料及制备 光降解塑料的应用 所以，既要保证人们的生活品质又要减少环境污染，人们必须从源头做起——寻找一种可再生的塑料资源，同时利用环境降解来解决其造成的环境污 染问题，大力开发和推广环境可降解高分子原料。 高分子降解法分类 高分子降解法分类 在自然环境中，高分子材料主要受到光、微生物、水、氧化等作用，相应的塑料降解机理也与此有关。 目前主要研究和开发的环境降解塑料从其降解条件上来分主要有：光降解塑料和生物降解塑料，以及综合两者性能的光—生物双降解塑料. 6.2 光降解高分子材料 在自然条件下，太阳光中的紫外线是造成光降解的主要因素。 高分子材料中的各种吸光性添加剂和杂质对光的吸收，在光降解过程中占有重要地位，特别是光降解高分子材料中引入的发色团。 6.2.1光降解机理 光降解反应是指在光的作用下聚合物链发生断裂，分子量降低的光化学程。 光降解反应的存在使高分子材料老化，力学性能变坏，从而失去价值。 光降解的三种形式： （1）无氧光降解过程，主要发生在聚合物分子含有发色团时，或含有光敏杂质。 一般认为与聚合物中羰基吸收光能后，发生一系列能量转移和化学反应，导致聚合物链断裂有关。 不含有羰基发色团的聚合物，可能有两种光降解方式导致主链断裂： 一是：首先发生侧基断裂，然后由所产生的自由基引起聚合物链断裂。 二是：主链键直接被光解成一对自由基。 （2）光降解反应是光参与的光氧化过程。 除光照的波长外，材料的吸光度以及光量子效率也将影响到光降解的过程。 制备光降解塑料的关键是：在其结构中引入对光敏感的基团或加入光敏感的添加剂，以达到在紫外区产生光降解反应的目的，并提高其光量子效率，从而加速其光解过程。 6.2.2光降解高分子材料及制备 能够有效地发生光降解反应的高分子结构中，应包含有发色团如：聚砜、聚酰胺等一些烯类单体与一氧化碳共聚或采用其他的方法，引入酮基后也是很好的光降解材料，含有双键的高分子如：聚丁二烯和聚异戊二烯等，在太阳光和氧的作用下能迅速分解。 目前制备方法包括以下几种： E/CO膜在光解前后不发生生物降解，但当光解到一定分子量后的降解产物可被生物降解。 这类聚合物的另一制备方法是：甲基乙烯基酮与乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯等其他单体共聚。一些缩聚产物如聚酯则可以用含羰基的双官能团单体来制备。 羰基化聚合物的主要缺点是一旦在光的作用下就发生降解，没有诱导期，使用时必须加入适当的稳定剂，以控制光降解过程。 通过大分子的化学反应在分子链上引入感光基团是制备光解高分子的又一种方法。 如：用苯已酮衍生物在乙烯-乙烯醇共聚物上接枝共聚的方法制得了可降解的聚乙烯。 在热裂解催化剂的作用下聚烯烃若产生热分解可得到含双键的高分子。在热分解过程中，由于生成自由基的不对称变化形成了双键。 6.2.3 光降解塑料的应用 它是为环境保护而发展起来新材料科学。它主要用于（1）包装材料。（2）农用地膜, 种子包衣, 可控释放化肥, 农药, 杀虫剂, 杀菌剂的载体等。（3）在生物医学上将生物吸收及降解材料用于可被人体吸收而无需拆线的外科用手术线。将氰基丙烯酸酯和纤维抗糊等用作外科胶粘剂。用壳聚糖制成外科用被覆材料如人造皮肤。 LOGO 应用化学0802 高分子材料的广泛应用给人们的生活带来了极大的方便，甚至在一定的程度上改变了人们的生活方式。20世纪末世界塑料产量在体积上已超过了钢铁、铝、铜等，成为产量和用量最大的材料。 但与此同时，它在应用中所存在的问题也日益显现:一是它通常来源于石油化工产品这种不可再生的资源；二是大量的高分子废弃物成为环境污染的重要原因，也就是目前所称的“白色污染”。 6.1 概述 那么，高分子材料使用废弃后如何处理？ 目前处 理通常 使用三种方法 填埋？ 焚烧？ 回收再利用？ 占用大量土地， 造成土壤劣化。 产生有害气体， 造成二次污染。 难度大、成本高。 到1998年为止, 国内主要降解塑料产品 和生产厂家如下表。 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 种 类 生 产 厂 家