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* 第三章 3.1 原子吸收光谱法 基本原理 谱线轮廓示意图 K0/2 3.1.1 谱线轮廓及变宽 Kv K0 ν Δν 影响谱线变宽的因素 1. 自然变宽 2. 热变宽（多普勒变宽） 3. 碰撞变宽 Holzmark变宽 Lorentz变宽 4. 自吸变宽 3.1.2 原子吸收的测量 1. 朗伯—比尔定律 I = I0 e - Kv L 定义： A=lg（I0 / I）= 0.434 kVL 2. 积分吸收 ∫ K ν dν = kN 0 仪器分辨率难以达到 3. 峰值吸收 直接测量吸收线中心频率或中心波长所对应的 峰值原子吸收系数K0来确定蒸气中的原子浓度 A = K N0 L = k C L 发射线必须比吸收线要窄得多，同时发射线的 中心频率或中心波长要与吸收线的中心频率或 中心波长相一致 锐线光源 ：发射线半宽度很窄的光源 3.2 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计原理图 3.2.1 原子化器 原子化器的作用： 提供合适的能量将试样中的被测元 素转变为处于基态的原子。 类型： 火焰原子化、电热原子化 1．火焰原子化 （1）火焰的类型： （2）火焰的构造及其温度分布： 干燥区、蒸发区、原子化区和电离化合 区 （3）自由原子在空间中的分布： （4）火焰原子化器：（预混合型、全消耗型 ） 雾化器、雾室、燃烧器和火焰 （5）燃气和助燃气的比例： 贫燃火焰、富燃火焰、中性火焰 火焰原子化器示意图 2．电热原子化 石墨炉原子化器示意图 石墨炉升温示意图 石墨炉原子化器 石墨炉的升温过程： 干燥、灰化、原子化和净化 主要优点：（1）原子化效率高 （2）试样 用量少 （3）能直接测定其共振吸收线位于 真空紫外光谱区域的一些元素 （4）比火焰 法安全可靠 主要缺点：准确度和精密度均较差、干扰情 况较严重、操作过程复杂 3.2.2 光源 光源的作用：发射被测元素的特征谱线以 供气态基态原子吸收。 1. 空心阴极灯 2.光源的调制 光源调制的目的： 将光源发射的共振线与火焰发射的 干扰辐射区别开来。 光源调制的方法： 交流供电 直流供电 + 切光器 3.2.3 分光系统 3.2.4 检测系统 3.2.5 原子吸收分光光度计的类型 1. 单光束型 不能消除因光源波动造成的影响，基 线漂移。 2. 双光束型 可以消除光源波动造成的影响，但不 能抵消因火焰波动带来的影响 。 3.3 干扰及其抑制 3.3.1 物理干扰 由于试样和标样的物理性质不同而引起 的干扰。 可采用配制与试样溶液有相似物理性质 的标准溶液，也可采用标准加入法，可 以方便地消除这种干扰。另外，当溶液 浓度太高时，可用稀释法。 3.3.2 光谱干扰 1. 谱线干扰 消除方法：另选分析线；减小狭缝宽 度；降低灯电流等等。 2. 背景吸收 （1）分子吸收 （2）光的散射 （3）火焰气体的吸收 背景吸收的校正 （1）双线校正法（邻近线法） 邻近线背景校正法是采用一条与分析线相近 的非吸收线，被测元素基态原子对它无吸收， 而背景吸收的范围较宽，所以对它仍然有吸 收。当分析时，背景和被测元素对分析线都产 生吸收，分析线的吸光度值和邻近线的吸光度 值两者之差即为被测元素的净吸光度值。 （2）连续光源氘灯校正法 这种方法是用一个连续光谱（氘灯）与锐线 光源的谱线交替通过原子化器并进入检测器。 当氘灯发出的连续光谱通过时，可以认为用氘 灯的连续光谱所测得的吸光度是背景吸收值， 而锐线光源通过原子化器时产生的吸收为背景 吸收和被测元素吸收之和，两者的差值为净的 吸光度值。 （3）塞曼效应背景校正法 这种校正方法将一磁场加在光源或原子化器 上进行调制，使共振发射线或吸收线分裂成偏 振方向不同而波长一条π线和两条±σ线。根据π 线对平行偏振光的吸收，得到原子吸收和背景 吸收；而σ线对垂直偏振光的吸收仅为背景吸 收。因此两者的差值即为扣除背景后的原子吸 收值。 *